Способ получения ударопрочных эластичныхполимеров
Иллюстрации
Показать всеРеферат
231807
ОПИСАН И Е
ИЗОбРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Респуелик
Зависимое от авт. свидетельства . »в
Кл. 39с, 25/01
39Ь, 22,06
Заявлено 11Л .1964 (Л 899724. 23-5) с присоединением заявки чв
Приоритет
Опубликовано 28.Х1.1968. Бюллетень, м 36
Дата опубликования описаш1я 14. т .1969
Комитет по делам
МПК С 08t
С 08( К 678 746 2-139 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
ABT0P6I изобретения
А. В. Голубева, Е. Н. Еремина, Н. Ф. Усманова, И. П. Китнер, В. П. Шамина, А. Б. Зайцева и К. А. Сивогракова
Государственный научно-исследовательский институт полимеризационных пластмасс и Экспериментальный завод
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНЪ|Х ЭЛАСТИЧНЫХ
ПОЛ ИМЕРОВ
Известен способ получения ударопрочных полимеров на основе стирола, альфа-метилстирола и бутадиенстирольного каучука.
Предлагаемый способ предусматривает tlpllмеиение бутадиен-альфа-метилстирольного каучука вместо бутидиенстирольного, позволяет получать полимеры с повышенной теплостойкостью (до 105 С по Чартенсу). Причем берут 60 — 70 вес. ч. стирола, 30 — 40 вес. ч. альфа-метилстирола и 5 — 30 вес. ч. бутадиенальфа-метилстирольного каучука. Бутадиенальфа-метилстирольный компонент мо>кно вводить в пластик непосредственно в процессе сополи»еризации стирола с альфа-метилстиролом (химический метод); в процессе термомеханической обработки в пластосмесителе, например, типа Бенбери (механохимическ11й метод); в процессе сокоагуляции латексов с последующей термомеханичсской обработкой или без нее.
Химический метод получения ударопрочных теплостойких пластиков
При химическом методе получения теплостойкого ударопрочного сополимера, основная цепь которого состоит из бутадиен-альфа-метилстирольного каучука, а боковые звенья из альфа-мети IcTlipoëñTèрола, проводят эмульсионную сополимеризацию в присутствии инициаторов (различных персульфатов). В аппарат загружают альфа-метилстирол, латекс IlGлибутадиена-альфа-метилстирольного каучука. Реакция прививки осуществляется за счет
5 отрыва подвижного водорода у третичного атома углерода макромолекулы каучука. Наряду с привитым сополимером получаются также статистические линейные сополимсры.
По окончании сопогнтмеризации полученный
10 латекс поступает на отгонку остаточных мономеров, коагуляцшо, промывку, сушку, грануляцию и переработку в изделия различными методами.
Механохимический метод получения ударопрочных теплостойких пластиков
Для получения ударопрочных теплостойких пласп1ков, обладаюших наряду с повышенной
20 теплостойкостью также улучшенными технологическими характсристиками (легкостью переработки в изделия), эмульсиоиный сополимер стирола с альфа-метилстиролом подвергают термомеханической обработке в аппара25 те типа Бенбери совместно с бутадиен-альфаметилстирольным каучуком.
Обработку ведут при 165 †1 С в течение
10 ттин с образованием блок-сополимеоного
30 продукта.
231807
Метод сокоагуляции латексов
П р им е р 1. B автоклав при размешивании загру>кают воду, эмулы атор, мономеры, латекс каучука, инициатор — персульфат калия ли аммония в два приема — 0,15 вес. ч. при 45 загрузке реагентов и 0,1 вес. ч. вводят дополнительно через 2 час от начала сополимеризации.
Рецептура загрузки, вес. и.: стирол 70 альфа-метилстирол 30 латекс каучука СКМС-30 ЛРП с твердостью до Дефо 800 г (в пересчете на сухой вес) 15 персульфат калия 0,25 вода 200 жирная парафиновая кислота 1,5 аммиачная вода в видс25О/о-ного раствора 3 стабилизаторы: тинувип Р 1 полигард 0,2.
55
Сополимеризацию проводят при 82 — 85 С в течение 8 — 9 час. 65
Процесс производства теплостойкого ударопрочного пластика по такому методу состоит из следующих операции: сополимеризация альфа-метилстирола со стиролом эмульсионным методо;I; сокоагуляция вышеуказанного латекса с латексом бутадиен-альфа-метилстирольного каучука с последующим отжимом, промывкой, сушкой и грануляцией полученно- 10 го продукта.
Кроме того, разработан ударопрочный материал, обладающий повышенной теплостойкостью и более высокими ударной вязкостью и относительным удлинением, чем материал, полученный вышеописанными методами.
Преимущества предлагаемого материала достигнуты благодаря получению блок-сополимера, состоящего из звеньев каучукового блока — бутадиен-альфа-метилстирольного и 20 сополимера альфа-метилстирола со стиролом.
Процесс производства этого пластика состоит из следующих операций: сополимеризация альфа-метилстирола со стиролом эмульсионным методом; сокоагуляция вышеуказанного латекса с каучуковым латексом с последующим отжимом, промывкой и сушкой продукта; термомеханическая обработка высушенного сокоагулята в аппарате, например, типа Банбери, с целью получения блок-сопо- з0 лимера при температуре 1б5 — 175 С в течение б — 8 лик.
Для предотвращения старения в пластики вводят термо- и светостабилизаторы.
Все полученные пластики обладают повышенной теплостойкостью, перерабатываются в изделия экструзией, литьем под \BBJlpíèñì и прессовапием. Такие пластики могут найти широкое применение для производства изделий технического и бытового назначения. 40
По окончании процесса сополимеризации непрореагировавшие мономеры отгоняют с острым паром и высаждают полимер из латекса различными методами (применяя электролиты, например алюмокалиевые квасцы, вымора>киванием или механическим методом).
Затем продукт промывают, отжимают и сушат при 85 — 90 С до остаточной влаги не более
0,5>/„с последующей грануляцией.
Рецептура загрузки, вес. ч.: стирол 70 альфа-метилстирол 30 латекс каучука СКМС-30 ЛРП с твердостью по Дефо 800 г (в пересчете иа сухой вес) 20 персульфат калия 0,3 вода 200 жирная парафииовая кислота 1,5 аммиачная вода в виде 25 / -пого раствора 3 стабилизаторы: тинувин Р полигард
0,2
Пример 3. Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработку полученного продукта проводят по примеру 1.
Рецептура загрузки, вес. ч.: стирол б0 альфа-метилстирол 40 латекс каучука СКЧС-30 ЛРП, твердость по Дефо 800 — 1500 г (в пересчете на сухой вес) 15 персульфат калия 0,25 вода 200 жирная парафиновая кислота 1,5 аммиачная вода в виде 25>/,-ного раствора 3 стабилизаторы: тинувин Р 1 полигард 0,2.
П ример 4. Порядок загрузки, ре>ким сополимеризации, отгонка мономеров с паром, промывка и сушка полученного продукта такие же, как в примере 1.
Рецептура загрузки, вес. ч.: стирол 70 альфа-метилстнрол 30 персульфат калия 0,8 сульфанол 0,3 вода 300 едкий натр 0,05 полигард 0,15 — 0,2.
Полученный продукт обрабатывают в пластосмесителс Бенбери с альфа-метилстирольным каучуком с последующей грануляцией.
Рецептура загрузки в аппарат Бенбери, вес. ч.:
Пример 2. Порядок загрузки, режим сополимеризации и обработку полученного продукта проводят по примеру 1.
231807
0,5
15
0,2
1. продукт сополимеризации каучук марки СКЧС-30 ЛРП полигард тинувин P вода едкий натр стабилизаторы: тинувин Р полигард
0,15 — 0,2.
Термомеханическую обработку сополимеров проводят прн 170 — 175 С в течение 10 лги.
По окончании сплавления однородную тестообразную массу выгружают из смесителя и передают на вальцы, где массу. раскатывают при температуре 150 С с последующей грануляцней в экструдере.
Пример 5. Получение н обработку сополимера проводят по примеру 4.
Рецептура загрузки в аппарат Бенбери, вес. ч.: продукт сополимеризации 80 каучук марки СКМС-30 API1 20 полигард 0,2 тннувин P 1.
Г! р и м е р 6. Порядок загрузки, режим сополнмеризации и отгонку мономеров проводят, как в примере 1.
Рецептура загрузки компонентов, вес. ч.: стирол 70 альфа-метилстнрол 30 персульфат калия 0,3 сульфанол 0,3
4 5
7 при следующем
2 3 б прп следующем
Показатели соотиогп енин латексов соо гио пении латексов! (40 — 42 45 50 — 47 40 — 42 30 — 40 40 — 45 45 — 50 42 — 45 42 — 45 47 — 50 40 — 43 47—
1 ! !
Ударная вязкость, кг(слс(с.н-
15 20 — 25 18 25,25 — 30 15! ) 1
15.— 18
15 10
15 (450 420 400
500 450 400
500
430
370
450
900 850 800 750 780 800
750—
«800
850—
900
850
850 870!
92
103 — 95 — 97!
105
96 — 93 — 95 85 — 89
103
100 — 94 — 97
103
103— ! 105
Terrлостойкость по Мартенсу, ОС
99 — 93 — 95 90—
103
0,002 0,003
)0,0015 0,002 0,003 0,003
О 003 0,005
О, 007
О, 003 О, 005
0,005
О, 006! пав при 10" аи,007, О, 2,7 2,7 2,7 2,6
2,6 2,6
2,7 2,6
2,7
2,6 2,6 (1 10- 1 10»
E при 106 гп
3. 10" 1 10 > 2 10 - 1 IOr1 10» 1 10» 2 10»
2.101 4.10»
t v, огк сгп
Г1редмет изобретения
1. Способ получения ударопрочных эластичных полимеров на основе стнрола, альфа-меОтнос1ггсльнос удлннснне при разрыве, ",, Предел прочности прн разрыве, кг/сл-
Предел прочности при изгибе, кг/с.яПолученньпг в результате сополимеризацни латекс сокоагулируют с латексом бутадиенальфа-метилстирольного каучука в соотноше10 нии 70 вес. ч. и 30 вес. ч. соответственно.
Сокоагуляцию проводят в аппарате с мешалкой при 80 — 85 С в течение 15 — 20 лгин.
Обработку латекса, промывку и сушку проводят по пример . 1.
Пример 7. Получение материала проводят по примеру 6, но в дальнейшем высушенньп продукт для образования блок-сополимера подвергают термомеханической обработке
20 в аппарате типа Бенбери при 165 — 175 С в течение 8 — 10 мин.
B результате такой обработки полученный продукт обладает более повышенной механической прочностью, ударной вязкостью и отно25 сительным удл|шеиием при разрыве.
Свойства полученных ударопрочных материалов с повышенными теплостойкостью и удельной ударной вязкостью приведены в таб30 лице.
Материалы, полученные по примерам
85:15 (80:20 70:30 85:15 80:20, 70:30 тилстирола и каучуков, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, для их получения используют бутадиен-альфа-мечглстирольны и каучук.
231807
Составитель В. филимонов
Редактор С. С. Лазарева
Текред Л. К. Малова Корректор Л. В. Юшина
Заказ 342/11 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
2. Способ по п. 1, orëu÷à oùuuñÿ тем, что стирол берут в количестве 60 — 70 вес. ч., альфа-метилстирол 30 — 40 вес. ч-. и бутадиенальфа-метилстирольный каучук 5 — 30 вес. ч.
3. Способ по п. 1, отгичагощийся тем, что латекс бутадиен-альфа-метилстирольного каучука вводят непосредственно в процессе сополимеризации стирола с альфа-метилстиролом.
4. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что сополимер стирола с альфа-метилстиролом подвергают термообработке в пластосмесителе совместно с бутадиен-альфа-метилстирольным каучуком.
5 5. Способ по п. 1, от,гичагощийся тем, что латекс сополимера стирола с альфа-метилстиролом подвергают совместной коагуляции с латексом бутадпен-альфа-метнлстирольного каучука с последующей термомеханической
10 обработкой пли без нее.