Высоконаполненный серебросодержащий гранулированный материал
Изобретение относится к высоконаполненным серебросодержащим гранулированным материалам, используемым в безнапорных и напорных фильтрах в водоочистных устройствах для обеззараживания ионами серебра воды, очищаемой сорбционными, мембранными, дистилляционными и др. методами, либо для обеспечения бактериостатического эффекта сорбционной загрузки. Высоконаполненный серебросодержащий гранулированный материал содержит, мас.%: полиэтилен - 35-45, полиэтиленовый воск - 1-6, шунгит - 38-55, сульфат серебра - 0,5-6, хлорид натрия - 1-5, стеарат кальция - 0,5-2. Технический результат состоит в создании материала, характеризующегося равномерным и стабильным выделением ионов серебра в обрабатываемую воду при обеспечении высокого ресурса работы материала. 1 табл.
Реферат
Изобретение относится к высоконаполненным серебросодержащим гранулированным материалам, используемым в безнапорных и напорных фильтрах в водоочистных устройствах для обеззараживания ионами серебра воды, очищаемой сорбционными, мембранными, дистилляционными и др. методами, либо для обеспечения бактериостатического эффекта сорбционной загрузки.
Известны нейтральные носители, модифицированные серебром:
- угли (заявка Японии 08192153, C02F 1/42, опубл. 30.06.1996; патент России 2077493, C02F 1/28, опубл. 20.04.1997; патент России 215032, B01J 20/20, опубл. 10.06.2000; патент России 2145259, B01J 20/20, опубл. 10.02.2000);
- цеолиты (патент России 2049053, С01В 31/08, опубл. 27.11.1995).
Недостатком материалов такого типа является слабовыраженный бактериостатический эффект, что существенно сокращает временной ресурс применения систем очистки.
Известны серебросодержащие ионообменные материалы:
Международная заявка WO 56454, B01J 39/04, опубл. 28.09.2000; заявка Японии 1268611, A01N 61/00, опубл. 18.04.1988; патент России 2048855, В01D 24/08, опубл. 27.11.1995. Использование материалов такого типа в минерализованных водах затруднено из-за неравномерного и высокого выделения серебра, обусловленного протеканием ионного обмена.
Известны высоконаполненные пластиковые грануляты для кондиционирования воды ионами серебра, кальция, магния, калия, натрия и т.д., наиболее близкие по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому материалу, перерабатываемые экструзией при температуре на 30-60°С выше температуры плавления термопласта, полученные при соотношении компонентов в смеси, мас.%: термопласт - 26-70, минеральные и/или органические добавки - 30-74 (патент РФ №2096341, МКИ С02F 1/68, опубл. 20.11.1997 - прототип).
В качестве термопласта по прототипу, в частности, могут быть использованы полиолефины (полиэтилен высокого и низкого давления, полипропилен), а в качестве минеральных добавок окислы металлов (в частности, CaO, MgO), соли (в частности, сульфаты, карбонаты, галогениды кальция, магния, натрия, калия и серебра), сорбенты (в частности, активированные угли) или смеси указанных компонентов (колонка 5, абзацы 4 и 6).
Ближе всего по составу к предлагаемому высоконаполненному серебросодержащему гранулированному материалу гранулят следующего состава, мас.%:
- термопласт (полиэтилен низкого давления) - 26;
- минеральная добавка (активированный уголь, Ag2SO4, CaSO4, MgCO3, MgO, NaCl, KCl) - 74 (колонка 7, пример 1).
Основным недостатком прототипа является неравномерность и очень высокий уровень (существенно превышающий значение ПДК) выделения ионов серебра в воду, особенно после перерывов в работе материала.
Технической задачей изобретения является создание высоконаполненного серебросодержащего гранулированного материала, позволяющего получить технический результат, проявляющийся в равномерности и стабильности выделения ионов серебра в обрабатываемую воду при обеспечении высокого ресурса работы материала.
Указанный технический результат достигается тем, что высоконаполненный серебросодержащий гранулированный материал для обеззараживания питьевой воды ионным серебром, включающий полиэтилен и неорганические вещества в виде солей неорганических кислот, дополнительно содержит шунгит, полиэтиленовый воск и стеарат кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%:
полиэтилен | 35-45 |
полиэтиленовый воск | 1-6 |
шунгит | 38-55 |
сульфат серебра | 0,5-6 |
хлорид натрия | 1-5 |
стеарат кальция | 0,5-2 |
Принципиальным отличием предлагаемого материала от прототипа является введение в состав композиции шунгита в сочетании с полиэтиленовым воском. Шунгит - природный материал, обладающий сорбционными, каталитическими и бактерицидными свойствами (III Международная научно-практическая конференция «Хозяйственно-питьевая и сточные воды: проблемы очистки и использованиям Сборник материалов. Пенза, 7-8 июня 2001. С.39-41; патент РФ 2074120, МКИ С02F 1/28, опубл. 21.05.1997).
Высоконаполненный серебросодержащий гранулированный материал для обеззараживания питьевой воды ионным серебром изготавливают следующим методом: предварительно высушенные и измельченные компоненты, взятые в определенном соотношении, смешивают, полученную смесь экструдируют при температуре (165±15)°С через фильеру диаметром 2 мм, стренги режут на гранулы длиной 2-8 мм.
Работоспособность полученного высоконаполненного серебросодержащего гранулированного материала для обеззараживания питьевой воды ионным серебром характеризуют по выделению ионов серебра в обрабатываемую воду. Для этого гранулят, взятый в количестве 10 см3, помещают в колонку с внутренним диаметром 12 мм и пропускают дистиллированную воду со скоростью 30 см3/мин при комнатной температуре.
Массовую концентрацию ионного серебра в фильтрате определяют фотоколориметрическим методом с помощью п-диметиламино-бензилиденроданина (Руководство по химическому и технологическому анализу воды // М.: Стройиздат - 1973. - 272 с.).
Ресурс работы материала характеризуют отношением общего объема полученной воды, содержащей ионное серебро, на один объем загруженного материала (об./об.).
Для доказательства возможности применимости высоконаполненного серебросодержащего гранулированного материала для кондиционирования воды ионами серебра приведены примеры их реализации (см. таблицу).
Пример 1.
Шунгит марки ШН5 с массовой долей углерода 25-40% (ТУ 2169-002-56840806-2003 Наполнитель шунгитовый) сушат при температуре (105±2)°С в течение (3,5±0,5) часов;
Сульфат серебра, хлорид натрия, порошкообразный полиэтилен высокого (ГОСТ 16337-77) или низкого (ГОСТ 16338-85) давления; полиэтиленовый воск; стеарат кальция (ТУ 6-09-4233-76) каждый в отдельности измельчают до достижения размеров частиц не более 0,25 мм.
Введены следующие сокращения:
Полиэтилен высокого давления - ПЭВД; полиэтилен низкого давления - ПЭНД; шунгит - Ш; полиэтиленовый воск - ПВ; активированный уголь - АУ.
Подготовленные соли, полиэтилен, шунгит, полиэтиленовый воск и стеарат кальция берут в соотношении, мас.%:
ПЭВД - 40; ПВ - 5; Ш - 48; сульфат серебра - 5; хлорид натрия -1,5; стеарат кальция - 0,5.
Загружают в шаровую мельницу и перемешивают в течение 2-х часов. Полученную смесь экструдируют при температуре (165±15)°С через фильеру диаметром 2 мм. Стренги режут на гранулы длиной 2-8 мм.
Характеристика эксплуатационных свойств материалов по всем примерам приведена в таблице.
Примеры 2-4. Высоконаполненные серебросодержащие гранулированные материалы получают по описанной выше методике, но с использованием иных качественных и количественных составов из числа заявленных, пример 5 - по прототипу.
Пример 2
Состав композиции, мас.%:
ПЭВД - 35; Ш - 55; ПВ - 6;сульфат серебра - 0,5; хлорид натрия - 1,5; стеарат кальция - 2,0.
Пример 3
Состав композиции, мас.%:
ПЭНД - 45; Ш - 38; ПВ - 5; сульфат серебра - 6; хлорид натрия - 5; стеарат кальция - 1,0.
Пример 4
Состав композиции, мас.%:
ПЭВД - 45; Ш - 44; ПВ - 1; сульфат серебра - 6; хлорид натрия - 3,0; стеарат кальция - 1,0.
Пример 5. По прототипу
Состав композиции, мас.%:
Термопласт (ПЭНД) - 26; минеральная добавка (АУ-8, Ag2SO4 - 3, смесь CaSO4, MgCO3, MgO, NaCl, KCl-63) - 74.
Представленные примеры подтверждают, что введение в состав перерабатываемой композиции шунгита и полиэтиленового воска в предлагаемых соотношениях обеспечивает достижение следующего технического результата:
- равномерности выделения серебра: концентрация серебра при пропускании 0,05 л воды и 1,0 л составляет 1,0 мг/л (по прототипу 36 и 1,0 соответственно),
- стабильности выделения серебра: концентрация серебра при пропускании воды от 0,05 л до 10 л снизилась с 1,0 мг/л до 0,18 мг/л (по прототипу - с 36 мг/л до 0,20 мг/л).
Таблица. | |||||||||
Характеристика эксплуатационных свойств высоконаполненных серебросодержащих гранулированных материалов, полученных в соответствии с изобретением в сравнении с прототипом. | |||||||||
Пример №№ | Состав композиции, мас.% | Насыпная масса, г/см3 | Концентрация серебра в дистиллированной воде, мг/л | ||||||
0,05 литра | 1-й литр | 10-й литр Ресурс 1000 об./об. | 30-й литр Ресурс 3000 об./об. | 50-й литр Ресурс 5000 об./об. | 100-й литр Ресурс 10000 об/об | Перерыв 0.5 суток* | |||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
1 | ПЭВД - 40ПВ - 5Ш - 48Ag2SO4 - 5NaCI - 1,5Стеарат Са - 0,5 | 0.56 | 1.0 | 1.0 | 0.18 | 0.16 | 0.08 | 0.05 | 0.4 |
2 | ПЭВД - 35ПВ - 6Ш - 55Ag2SO4 - 0.5NaCl - 1.5Стеарат Са - 2,0 | 0.57 | Отс. | Отс. | следы | следы | |||
3 | ПЭНД - 45ПВ - 5Ш - 38Ag2SO4 - 6NaCl - 5Стеарат Са - 1,0 | 0.56 | 2.5 | 1.0 | 0.30 | 0.15 | Не определяли | 0.6 | |
4 | ПЭВД - 45ПВ - 1Ш - 44Ag2SO4 - 6NaCl - 3.0Стеарат Са - 1,0 | 0.55 | 3.0 | 1.0 | 0.40 | 0.25 | Не определяли | 1.0 | |
5 по прототипу | Термопласт (ПЭНД) - 26Минеральная добавка (АУ-8, Ag2SO4 - 3, смесь CaSO4, MgCO3, MgO, NaCI, KCI - 63) - 74 | 0.84 | 36 | 1.0 | 0.20 | Не определяли | >>50 | ||
*После пропускания 3-х литров перерыв на 0,5 сутокОбъем пробы 0,05 литра |
При этом обеспечивается высокий ресурс работы материала: до 10000 об./об.
Кроме того, введение в состав перерабатываемой композиции шунгита и полиэтиленового воска приводит к существенному снижению концентрации серебра при перерывах в работе (по сравнению с прототипом).
При этом полученный технический результат не является очевидным. Сведения о введении шунгита в состав композиционных материалов для обеспечения равномерности и стабильности выделения ионов серебра в воду нами не обнаружены.
Высоконаполненный серебросодержащий гранулированный материал для обеззараживания питьевой воды ионным серебром, включающий полиэтилен, неорганические вещества в виде солей неорганических кислот, отличающийся тем, что он дополнительно содержит шунгит, полиэтиленовый воск и стеарат кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%:
полиэтилен | 35-45 |
полиэтиленовый воск | 1-6 |
шунгит | 38-55 |
сульфат серебра | 0,5-6 |
хлорид натрия | 1-5 |
стеарат кальция | 0,5-2 |