Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для процесса гидродеалкилирования
Иллюстрации
Показать всеРеферат
232212
Своз Советских
Социалистических
Республик
Завпси: ос от авт. свидетельства Л
12о, 11j52
Заявлено 26.1V.1967 (№ 1150425/23-4) с присоединением заявки М.Ч11К В 011
УДК 66.097.3 (088.8) Приоритет
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень М 1 за 1969 г.
Дата опубликования описания 28.IV.1969
Авторы изобретения В. С. Алиев, С. А, Ефимова, А. А. Гасан-заде и А. А. Мамедова
Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НИКЕЛЬАЛ1ОМОСИЛИКАТНОГО
КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПРОЦЕССА ГИДРОДЕАЛ КИЛ И POBjl.H ИЯ
АЛ КИЛБЕНЗОЛОВ
Известный способ приготовления ги1кельалlомосили(.ятного Kатялизятора для процесса гидродеалкилировяния ялкилбензолов состоит в совместном осажд нии гелеобрязующих растворов. Для повышения стабильности катализатора его промотируют добавками щелочи. Никельалюмосиликятный катализатор, полученный известным способом, имеет следующий состав, о . .М около 5, А1»0з около
5 и ЯеОе около 90. Однако такой катализатор недостаточно активен из-за структурного несоответствия, г. е. несоответствия размеров рабочих пор катализатора размерам молекул реагирующего вещества. Кроме того, известный катализатор не обладает необходимой селективностью и стабильностью свойств во времени.
С целью получения катализатора с высокой активностью, селективностью и стабильностью, предлагается осаждение гелеобразующих растворов — раствора жидкого стекла и подкисленного раствора смеси солей азотнокислого никеля и сернокислого алюминия провод. ть при соотношении»х 5: 1 II при соотношении солей азотнокислого никеля и сернокислого алюминия в их смеси 1,5: 1, полученный осадок нагревать при 35 — 40 С, после чего ооработать его раствором азотнокисл ого никеля, а затем раствором соды, промыть до отсутc1 BI Ill МО 3 -поня, высу шить I I п рокялить. Д. IH повышения стабильности катализатора em лучшс пропитать раствором карбоната натрия из расчета введения 2 вес. о о IVaO.
Никельалюмоспликатный катализатор, llpuготовленный новым способом, имеет следгтощ11й состав, ",о.. Ni 15 — 18, А1 Оз 5 — 6, !;10.
78 — 79, 1 азО около 2 и следующее распр деление пор по радиусам, ",, : до 10А — 43, 10—
20 А — 47,1, 20 — 30А — 7,2 и 30 — 40А- 2,7.
Подобный катализатор позволяет получать в процессе гидродеалкилирования алкилбепзолов целевой продукт с высоким Bhlxo 1ом (70 — 71 вес. ", Ha разложенный алкилбензол) прп небольшом давлении (около 5 атм). К тому же он легко регенерируется, что не снижает его активности, селектиьности и стаб.1льности.
20 Пример. Синтез катализатора проходит следующие стадии:
1. Приготовление гелеобразующпх рас -воров — a) жидкого стекла с уд. весом 1,125 (содержание IVa. О 3,50,) и б) подкисленного
25 серной кислотой раствора, содержащего смеси солей азотнокислого никеля и сернокпслого алюминия в соотношении 1,5: 1.
2. Синтез геля смешением исходных реагентов в соотношении а:б = 5:1 при 25 С (рН
30 смеси 7,2 — 7,5) .
232212
1Ы
1 д И
Сб а
И
О,5) QJ о а
v v.
Й
Выход бензола на толуол, вес.. о
Состав катализатора, вес. а превращенный пропущенный бензол толуол
24,6 71,0
27,5
34,0
45,0
58,5
53,7
54,5
48,5
72,5
66,0
55,0
41,5
46,3
45,5
51,5
55,0
52,0
55,5
57,5
1
34,5
42,5
56,0
66,8
62,2
63,0
57,5
53,5
55,5
52,5
51,5
29,5
36,0
46,8
43,7
44,0
40,0
41,0
41,0
38,0
36,0
69,5
68,5
70,0
70,5
70,0
70,0
72,0
72,0
72,3
70,0
45 l 45,0
50 48,0
60 44,5
62 42,5
Составитель Т, Комова
Тсхред Л. Я. Левина Коррск)ор И. Л. Кириллова
Редактор Л. Ильина
Заказ 417,!6 Тираж 437 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий I!pll Соне)с Ми петров ССС
Москва, Hcl!Tp, Ilp. Ccp0133, д. 4
ТииоП)яфин, I!p. Сапу!ICII3, 2
3. Тепловая ооработка при 35 C 4 час, 4. Активация — двуступснчатая обработка раствором язотнокислого нпкел51 по 24 час каждая.
О. Дв cTI, II OH)I »T»51 o )p -1оотк 1 р »створом 5 соды.
6. ПРОмывка 10 oTc) TcTIII!51 NOa -иона.
7. Сушка при 100 и прокалкя при 550 —580 C.
8. Пропптка раствором карбонапга натрия пз расчет» вгедения 2 вес. ";, Х»,О ня катализатор.
Синтезированный по данному регламенту никельалюмосиликатный катализатор имеет следующий химический состав и структурную характеристику, 1,. Ni 15 — 18, А1.,0,1 5 — 6, SiO 78 — 79, Na..o 2 и распределение размеров пор по радиусам, 7II. до 10А — 43, 10—
20 А — 47,1, 20 — ЗОА — 7,2, 30 — 40A — 2,7. 20
Предлагаемый катализатор был испытан в 40 процессе гидродеметилирования толуола, с целью получения бензола, при разных технологических режимах: температура 460 — 520 С, давление o — 2О aTл1, об ьсмн»51 скopocTL Hoдачи сырья 0,6 — 1,5 час 1 и отношение водорода к сырью 1,5: 1 — -5: 1 ILO.16.
Результаты испытаний катализатоpà íа длите II HocTb работы (62 воздушные регенерации) при оптиа)альных технологических режимах даны в таблице.
1(як видно из таблицы, после 62 воздушных регенераций, т. е. 720 1ис работы, активность катализатора находится,1» первоначальном уровне, что говорит о его высокой стабильности. Средний выход бензоля составляет 36—
38 вес. с с на пропущенный и 70 — 72 вес. ",,, на превращенный толуол. Я идкий продукт состоит из непрореагировавшего толуола и бензола. Чистота полученного бензола отвечает требованиям ГОСТа на бензол «ч51стый для си нтез а».
Предмет изобретения
1. Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора;)ля процесса гидродеалкилироваHèÿ алкплбензолîB совместным осаждением гелеобразующих растворов — раствора )кидкого стекла и подкисленного раствора смеси солей азотнокпслого никеля и сернокислого алюминия с дальнейшей обработкой полученного осадка, включающей сушку и прокаливание, от.гичаюи1ийся тем, что, с целью повышения активности, стабильности и селективности катализатора, раствор жидкого стекла и подкисленный раствор смеси солей азотнокислого» сернокпслого алюминия берут 13 соотношении 5: 1 при соотношении солей азотнокислого никеля и сернокислого алюминия 1,5: 1, полученный осадок нагревшот при 35 — 40=С и обрабатывают раствороъl а1зотнокислого нике.151, а затем pacTBopoili соды с последу1оп1сй 1!po»!>IHI
lUOa -иона.
2. Способ по п. 1, отли1и1ощийся тем, что катализатор пропитывают раствором карбоната натрия пз расчета введения 2 вес. j„ХавО.