Жидкие препаративные формы

Жидкие препаративные формы

Реферат

Изобретение относится к области жидких препаративных форм. В особенности изобретение относится к жидким препаративным формам гербицидных биологически активных веществ из группы ингибиторов ацетолактатсинтазы (в дальнейшем называют АЛС-ингибиторы), как сульфонилмочевины.

В общем, биологически активные вещества используют не в виде чистых веществ, а, в зависимости от области применения и желательного физического состояния формы применения, в комбинации с определенными вспомогательными веществами, то есть при их использовании получают "препаративные формы". В принципе, биологически активные вещества можно использовать для получения препаративных форм различного рода, в зависимости от того, какие установлены биологические и/или физико-химические параметры. В общем, в качестве возможностей препаративных форм для этого, например, принимают во внимание смачивающиеся порошки, эмульсии масло-в-воде, соответственно, вода-в-масле, суспензии, суспоэмульсии, эмульгируемые концентраты, водные растворы или также грануляты для внесения в почву или нанесения путем разбрасывания на почву, соответственно, диспергирующиеся в воде грануляты. Указанные типы препаративных форм, в принципе, известны и описываются, например, в руководствах: Winnaker-Кüchler "Химическая технология", том 7, изд. С.Hauser, Мюнхен, четвертое издание, 1986 г.; van Valkenburg "Пестицидные препаративные формы", изд. Marcel-Dekker, Нью-Йорк, 1973 г.; К.Martens "Руководство по распылительной сушке", третье издание, 1979 г., изд. G.Goodwin Ltd., Лондон.

Если в случае используемых для получения препаративных форм биологически активных веществ речь идет о таких, которые в растворенном состоянии, соответственно, в жидких средах, в общем, склонны к химической деструкции, то чаще всего предпочтительны твердые препаративные формы, как смачивающиеся порошки или грануляты. Как описывается в патентах США 4599412 и 5731264, это, например, относится к гербицидным биологически активным веществам из группы АЛС-ингибиторов, как метсульфуронметил, никосульфурон или римсульфурон, примисульфуронметил, триа-, про-, амидо- или этоксисульфурон. Соответственно, уже известны порошкообразные препаративные формы, соответственно, грануляты этих гербицидов, как, например, описывается в Международных заявках WO-9910857, WO-9809516, WO-9508265, патенте США 5441923, Международной заявке WO-9423573, патентах Японии 05017305, 04297404, 04297403 или 04066509.

При разбавлении водой такого рода порошкообразных препаративных форм или гранулятов (для приготовления рабочего раствора) часто не достигают никакого полного растворения нерастворенных в концентрате компонентов, то есть рабочий раствор представляет собой суспензию концентрата. Однако всегда предпочтительно, когда рабочие растворы являются по возможности тонкодисперсными, так как таким образом, в общем, уменьшается опасность закупорки разбрызгивающих сопл и тем самым расходы на очистку. Кроме того, порошкообразные или гранулированные препаративные формы можно получать только при относительно большом расходе энергии и использовании технически дорогостоящих перемешивающих устройств, то есть уже при их получении сталкиваются со значительными недостатками.

Жидкие суспензии гербицидов вышеуказанного рода, правда, уже известны в форме суспензионных концентратов (патент Франции 2576181, Европейские патенты 0205348, 0237292 или 0246984). Однако также в случае суспензий биологически активные вещества находятся не в растворенном состоянии, так что при нанесении рабочего раствора возникают подобные проблемы, как в случае порошкообразных препаративных форм или гранулятов. Кроме того, суспензионные концентраты и суспоэмульсии представляют собой термодинамически нестабильные препаративные формы с ограниченной физической стабильностью при хранении.

Не содержащие поверхностно-активных веществ водные растворы сульфонилмочевин описаны в патентах США 4683000, 4671817 и Европейском патенте 0245058, безводные эмульгируемые концентраты описаны в патенте ФРГ 3422824, патенте США 4632693, Международной заявке WO-9608148 и патенте США 5597778.

Ни в одном из этих документов не содержится указания на повышение стабильности при хранении препаративных форм.

Таким образом, задача заключается в получении стабильной по отношению к деструкции препаративной формы, которая обладает благоприятными, технически применимыми свойствами.

В настоящее время неожиданно найдено, что эта задача решается за счет определенных жидких препаративных форм биологически активных веществ, которые содержат производные поликарбоновых кислот, а также в качестве биологически активных веществ АЛС-ингибиторы, как, например, сульфонилмочевины и/или их соли.

Объектом настоящего изобретения, следовательно, является жидкая препаративная форма (композиция), содержащая

а) одно или несколько производных поликарбоновых кислот, предпочтительно одно или несколько соединений из группы двойных поверхностно-активных веществ и/или сульфосукцинатов, и

б) одно или несколько биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов, в особенности одну или несколько сульфонилмочевин и/или их солей, как, например, соли с органическими катионами на основе азота, серы или фосфора, и/или неорганическими катионами, как катионы металлов.

Жидкими препаративными формами согласно настоящему изобретению являются предпочтительно гербицидные препаративные формы, например, в виде эмульсионных концентратов. Препаративные формы предпочтительно содержат по меньшей мере одно из биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов в растворенной форме. Далее, предпочтительны препаративные формы, которые содержат только одно производное поликарбоновых кислот.

Жидкие препаративные формы согласно настоящему изобретению, в случае необходимости, наряду с компонентами а) и б) могут содержать еще одно или несколько вспомогательных веществ или добавок в качестве других компонентов, как, например:

(в) дополнительные поверхностно-активные вещества и/или полимеры;

(г) органические растворители;

(д) отличающиеся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственные химикаты, как гербициды, инсектициды, фунгициды, антидоты, регуляторы роста или удобрения;

(е) обычные, вспомогательные для получения препаративных форм средства, как антивспениватели, антитранспиранты, душистые вещества, красители, морозозащитные средства или консерванты;

(ж) компоненты резервуарных смесей; и/или

(з) дополнительная вода.

Содержащимися в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах в качестве компонентов а) производными поликарбоновых кислот являются, например, их эфиры, амиды или соли, а также производимые от поликарбоновых кислот или, например, их эфиров, амидов и солей сульфонаты, сульфаты, фосфаты или карбоксилаты.

В качестве поликарбоновых кислот используют, например, низкомолекулярные ди-, три-, тетра- или также более высокоосновные карбоновые кислоты, предпочтительно с 2-20 атомами углерода. Также используют полимерные поликарбоновые кислоты, предпочтительно с молекулярными массами вплоть до 2000 г/моль. Примерами поликарбоновых кислот являются щавелевая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, себациновая, азелаиновая, субериновая, малеиновая, фталевая, терефталевая, меллитовая, тримеллитовая, полималеиновая, полиакриловая и полиметакриловая кислоты, а также сополимеры, соответственно, терполимеры, содержащие звенья малеиновой кислоты, акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты.

Эфиры поликарбоновых кислот обычно получают, например, путем введения во взаимодействие свободных карбоновых кислот со спиртами или продуктами их алкоксилирования, причем эфиры можно получать, например, путем взаимодействия "активированных" карбоновых кислот, как ангидриды карбоновых кислот, с указанными спиртами или алкоксилатами. Далее, вместо алкоксилатов спиртов можно использовать также алкоксилаты на основе жирных кислот, амидов или аминов для реакции этерификации с указанными поликарбоновыми кислотами, если они содержат по меньшей мере одну способную к реакции этерификации гидроксильную группу.

Амиды поликарбоновых кислот обычно можно получать, например, путем взаимодействия карбоновых кислот с первичными или вторичными аминами или аммиаком. Первичные и вторичные амины могут содержать в качестве заместителей, например, линейные, циклические или разветвленные, ароматические, алифатические и/или циклоалифатические углеводородные остатки с 1-20 атомами углерода, предпочтительно алкильные остатки с 1-20 атомами углерода, причем циклоалифатические углеводородные остатки могут содержать дополнительные гетероатомы в цикле, как, например, морфолин. Вместо углеводородных остатков с 1-20 атомами углерода также могут быть (поли)алкиленоксидные структурные единицы, как (поли)этиленоксидные, (поли)пропиленоксидные или (поли)бутиленоксидные структурные единицы. Примерами этого являются аминосоединения, как этаноламин, диэтаноламин, 1-аминопропан-2-ол или аминобутанол, а также их (поли)алкиленоксидные аддукты. Далее, пригодны получаемые исходя из этих соединений простые или сложные алкиловые эфиры с линейными или разветвленными, ароматическими, алифатическими и/или циклоалифатическими моно-, ди- или многоатомными спиртами с 1-20 атомами углерода. Далее, также используют продукты окисления алкоксилированных аминов, как глицин, и их соли.

В качестве солей поликарбоновых кислот используют, например, соли металлов, как соли щелочных или щелочно-земельных металлов, или соли с органическими противоионами, как органические аммониевые, сульфониевые или фосфониевые ионы.

Если поликарбоновые кислоты или производные поликарбоновых кислот, как эфиры, амиды или соли, обладают реакционно-способными группами, как двойные связи, то путем введения во взаимодействие этих групп можно получать другие производные поликарбоновых кислот, например

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с (поли)алкиленоксидами, а также последующего взаимодействия с фосфорным ангидридом или серной кислотой;

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с алкилирующими реагентами, как диметилсульфат;

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с карбоновыми кислотами, как жирные кислоты;

путем окисления и раскрытия цикла и последующего взаимодействия с фосфорным ангидридом или серной кислотой, а также последующего взаимодействия с (поли)алкиленоксидами;

или путем взаимодействия с дисульфидом натрия или калия.

Таким образом, полученные производные поликарбоновых кислот одним из описанных способов снова можно однократно или многократно вводить во взаимодействие, например возможно алкоксилирование кислого фосфатированного алкоксилата эфира поликарбоновой кислоты или алкоксилата амида поликарбоновой кислоты, причем также полученные таким образом, а также другие продукты превращения поликарбоновых кислот или производных поликарбоновых кислот являются, в смысле настоящего изобретения, пригодными производными поликарбоновых кислот.

Предпочтительными компонентами а) являются соединения из группы двойных поверхностно-активных веществ, то есть амфифильных соединений с двумя одинаковыми головными группами, и/или соединения из группы сульфосукцинатов.

Предпочтительные соединения из группы сульфосукцинатов отвечают общей формуле (I):

где

R¹, R², независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, как алкил с 1-30 атомами углерода, или (поли)алкиленоксидный аддукт;

R³ означает катион, например катион металла, как катион щелочного или щелочно-земельного металла, катион аммония, как аммониевый алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион, или их (поли)-алкиленоксидные аддукты, или (поли)алкиленоксидный аддукт с концевой аминогруппой; и

X, Y, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом кислорода или группу NR⁴, где R⁴ означает атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, как алкил с 1-30 атомами углерода, алкиларил с 1-30 атомами углерода в алкильной части и 6-14 атомами углерода в арильной части или поли(арилалкил)фенил с 6-14 атомами углерода в арильной части и 1-30 атомами углерода в алкильной части, дикарбоксиэтил или (поли)алкиленоксидный аддукт.

Предпочтительные соединения из группы двойных поверхностно-активных веществ отвечают общей формуле:

или

где

R⁵, R⁷, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 3-17 атомами углерода, в особенности этилпентил, триметилпентил, олеил или пропил;

R⁶ означает "связывающий фрагмент" из неразветвленной или разветвленной цепи с 2-100 атомами углерода, содержащей 0-20 атомов кислорода, 0-4 атома серы и/или 0-3 атома фосфора и включающей 0-20 функциональных боковых групп, как гидроксильные, карбонильные, карбоксильные, амино- и/или ациламиногруппы, и содержащей 0-100, предпочтительно 0-20, алкоксильных групп; и

А, В, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают полиалкиленоксидный остаток с концевой гидроксильной группой, алкильной группой с 1-20 атомами, углерода, карбоксиэтильной, карбоксиметильной, сульфокислотной группой, группой серной кислоты, фосфорной кислоты или бетаиновой группой; и

М означает катион, например катион металла, как катион щелочного или щелочно-земельного металла, катион аммония, как аммониевый алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион, или их (поли)-алкиленоксидные аддукты, или (поли)алкиленоксидный аддукт с концевой аминогруппой.

(Поли)алкиленоксидные аддукты, в смысле настоящего описания, представляют собой продукты взаимодействия алкоксилируемых исходных веществ, как спирты, амины, карбоновые кислоты, как жирные кислоты, эфиры карбоновых кислот с функциональными гидроксильными группами или аминогруппами (например, триглицериды на основе касторового масла) или амиды карбоновых кислот, с алкиленоксидами, причем (поли)алкиленоксидные аддукты содержат по меньшей мере одну алкиленоксидную структурную единицу, в общем, однако, являются полимерными, то есть включают 2-200, предпочтительно 5-150, алкиленоксидных структурных единиц. В случае алкиленоксидных структурных единиц предпочтительны этиленоксидные, пропиленоксидные и бутиленоксидные структурные единицы, в особенности этиленоксидные структурные единицы. Описанные (поли)алкиленоксидные аддукты могут состоять из одинаковых или из разных алкиленоксидов, например из блокообразно или статически распределенных этиленоксида и пропиленоксида, так что настоящая заявка относится также к такого рода "смешанным" алкиленоксидным аддуктам.

Используемые согласно изобретению производные поликарбоновых кислот особенно предпочтительно происходят из группы сульфосукцинатов, как, например,

а1) одно- или двукратно этерифицированный с помощью линейных, циклических или разветвленных алифатических, циклоалифатических и/или ароматических спиртов сульфосукцинат, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке, предпочтительно одно- или двукратно этерифицированный с помощью метанола, этанола, (изо)пропанола, (изо)бутанола, (изо)пентанола, (изо)гексанола, циклогексанола, (изо)гептанола, (изо)октанола (в особенности этилгексанола), (изо)нонанола, (изо)деканола, (изо)ундеканола, (изо)додеканола или (изо)тридеканола моно- или ди(щелочной металл)сульфосукцинат, в особенности моно- или динатрийсульфосукцинат;

а2) одно- или двукратно этерифицированный с помощью (поли)алкиленоксидных аддуктов спиртов сульфосукцинат, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, предпочтительно 2-200, алкиленоксидными структурными единицами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно одно- или двукратно этерифицированный с помощью додецил/тетрадецилового спирта с 2-5 молями этиленоксида или с помощью изотридецилового спирта с 3 молями этиленоксида моно- или ди(щелочной металл)сульфосукцинат, в особенности моно- или динатрийсульфосукцинат;

а3) соль с двумя атомами щелочного металла, предпочтительно динатриевая соль, однократно введенного во взаимодействие с аминами или (поли)алкиленоксидными аддуктами с концевой аминогруппой спиртов, аминов, жирных кислот, сложных эфиров или амидов и затем сульфированного малеинового ангидрида, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, предпочтительно 2-200, алкиленоксидными структурными единицами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль однократно введенного во взаимодействие с жирным амином кокосового масла и затем сульфированного малеинового ангидрида;

а4) соль с двумя атомами щелочного металла, предпочтительно динатриевая соль, однократно введенного во взаимодействие с амидами или (поли)алкиленоксидными аддуктами амидов и затем сульфированного малеинового ангидрида, например, с 1-22 атомами углерода в алкильном остатке и 1-200, предпочтительно 2-200, алкиленоксидными структурными единицами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль однократно введенного во взаимодействие с олеиламидом с 2 молями этиленоксида и затем сульфированного малеинового ангидрида; и/или

а5) соль с четырьмя атомами щелочного металла, предпочтительно тетранатриевая соль N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамата.

Ниже приводятся примеры выпускаемых в продажу и предпочтительных в рамках настоящего изобретения сульфосукцинатов групп a1)-а5):

а1) натрийдиалкилсульфосукцинаты, например натрийдиизооктилсульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под марками Aerosol® (Цитек), Agrilan или Lankropol® (Акзо Нобель), Emprimin® (Олбрайт и Вилсон), Cropol® (Крода), Lutensit® (БАСФ) или Imbirol®, Madeol® или Polirol® (Сезальпиния), или натрийди(2-этилгексил)сульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под маркой Triton® (Юньон Карбид), как Triton® GR-5M и Triton® GR-7ME;

а2) динатрийполиэтиленгликольоксиполусульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под марками Aerosol® (Цитек), Marlinat® или Sermul® (Кондеа), Empicol® (Олбрайт и Вилсон), Secosol® (Штепан), Geropon® (Родиа), Disponil® или Texapon® (Когнис) или Rolpon® (Сезальпиния);

а3) динатрий-N-алкилсульфосукцинамат, выпускаемый в продажу, например, под марками Aerosol® (Цитек), Rewopol® или Rewoderm® (Рево), Empimin® (Олбрайт и Вилсон), Geropon® (Родиа) или Polirol® (Сезальпиния);

а4) динатрий(амид жирной кислоты)полиэтиленгликольоксиполусульфосукцинат, выпускаемый в продажу, например, под марками Elfanol® или Lankropol® (Акзо Нобель), Rewoderm®, Rewocid® или Rewopol® (Рево), Emcol® (Витко), Standapol® (Когнис) или Rolpon® (Сезальпиния); и

а5) тетранатрий-N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамат, выпускаемый в продажу, например, под маркой Aerosol 22® (Цитек).

В случае содержащихся в предлагаемых согласно изобретению препаративных формах биологически активных веществ из группы АЛС-ингибиторов речь идет в особенности о сульфонамидах, предпочтительно из группы сульфонилмочевин, особенно предпочтительно о таковых, отвечающих общей формуле (IV), и/или их солях:

где

R⁸ означает незамещенный или замещенный углеводородный остаток, предпочтительно арильный остаток, как фенил, или незамещенный или замещенный гетероциклический остаток, предпочтительно гетероарильный остаток, как пиридил, и причем остатки, включая заместители, содержат 1-30 атомов углерода, предпочтительно 1-20 атомов углерода, или R^a означает электроноакцепторную группу, как сульфонамидный остаток;

R^b означает атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток, содержащий, включая заместители, 1-10 атомов углерода, например, незамещенный или замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно атом водорода или метил;

R^c означает атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток, содержащий, включая заместители, 1-10 атомов углерода, например незамещенный или замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно атом водорода или метил;

х означает нуль или 1; и

R^d означает гетероциклильный остаток.

Углеводородным остатком, в смысле настоящего описания, является линейный, разветвленный или циклический и насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический углеводородный остаток, например алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил или арил; при этом арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил, флуоренил и подобное, предпочтительно фенил. Углеводородный остаток предпочтительно содержит 1-40 атомов углерода, предпочтительно 1-30 атомов углерода; особенно предпочтительно углеводородный остаток означает алкил, алкенил или алкинил с количеством атомов углерода вплоть до 12 или циклоалкил с 3, 4, 5, 6 или 7 атомами в цикле или фенил.

Гетероциклический остаток или гетероциклил, в смысле настоящего описания, может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим и незамещенным или замещенным; предпочтительно он содержит один или несколько гетероатомов в цикле, предпочтительно из группы, состоящей из атомов азота, кислорода и серы; предпочтительно он представляет собой от трех- до семичленного алифатический гетероциклический остаток или пяти- или шестичленный гетероароматический остаток и содержит один, два или три гетероатома. Гетероциклическим остатком может быть, например, гетероароматический остаток или гетероарил, как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой по меньшей мере один цикл содержит один или несколько гетероатомов, как, например, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, оксазолил, фурил, пирролил, пиразолил и имидазолил, или он означает частично или полностью гидрированный остаток, как оксиранил, оксетанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, диоксоланил, морфолинил, тетрагидрофурил. В качестве заместителей замещенного гетероциклического остатка используют дальнейшие, нижеуказанные заместители, дополнительно также оксогруппу. Оксогруппа также может находиться у гетероатомов цикла, которые могут существовать в различных стадиях окисления, например, у атома азота или атома серы.

Замещенные остатки, в смысле настоящего описания, как замещенные углеводородные остатки, например замещенный алкил, алкенил, алкинил или арил, как фенил или бензил, или замещенный гетероциклил, означают, например, происходящий от незамещенного основного вещества замещенный остаток, причем заместители означают, например, один или несколько, предпочтительно один, два или три остатка, выбираемых из группы, состоящей из галогена (фтор, хлор, бром, иод), алкоксила, галогеналкоксила, алкилтиогруппы, гидроксила, аминогруппы, нитрогруппы, карбоксила, цианогруппы, азидогруппы, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенной аминогруппы, как ациламиногруппа, моно- и диалкиламиногруппа, и алкилсульфинила, галогеналкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеналкилсульфонила и, в случае циклических остатков, также алкила и галогеналкила, а также соответствующих указанным насыщенным углеводородным остаткам ненасыщенных алифатических остатков, как алкенил, алкинил, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа и т.д. В случае углеродсодержащих остатков предпочтительны таковые с 1-4 атомами углерода, в особенности с одним или двумя атомами углерода. Как правило, предпочтительны заместители, выбираемые из группы, состоящей из галогена, как, например, фтор и хлор, алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метила или этила, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно трифторметила, алкоксила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метокси- или этоксигруппы, галогеналкоксила с 1-4 атомами углерода, нитрогруппы и цианогруппы.

Под содержащимися в предлагаемых согласно изобретению жидких препаративных формах в качестве компонента б) биологически активными веществами из группы АЛС-ингибиторов, как сульфонилмочевины, в смысле настоящего изобретения, наряду с нейтральными соединениями, всегда также нужно понимать их соли с неорганическими и/или органическими противоионами.

В качестве солей с неорганическими противоионами пригодны, например, соли с противоионами аммония, сульфония или фосфония или соли металлов, например, с противоионами щелочных или щелочно-земельных металлов. В качестве солей с органическими противоионами пригодны, например, органические аммониевые, сульфониевые и фосфониевые соли. Предпочтительны органические противоионы формулы [NR⁸R⁹R¹⁰R¹¹]⁺, [SR¹²R¹³R¹⁴]⁺ или [PR¹⁵R¹⁶R¹⁷R¹⁸]⁺ или четвертичный пиридиниевый ион [Py-R¹⁹]⁺, причем R⁸-R¹⁹, независимо друг от друга одинаковые или разные, означают атом водорода или незамещенный или замещенный углеводородный остаток, как замещенный или незамещенный алкил с 1-30 атомами углерода, замещенный или незамещенный алкиларил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкенил с 3-30 атомами углерода, замещенный или незамещенный (олиго)алкениларил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкенильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкинил с 3-30 атомами углерода, замещенный или незамещенный (олиго)алкиниларил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкинильной части или замещенный или незамещенный арил, или незамещенный или замещенный гетероциклильный остаток, в особенности гетероарильный остаток, как замещенный или незамещенный алкилгетероарил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкенилгетероарил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкенильной части, замещенный или незамещенный (олиго)алкинилгетероарил с 3-10 атомами углерода в (олиго)алкинильной части или замещенный или незамещенный гетероарил, или два остатка вместе R⁸/R⁹, R¹⁰/R¹¹, R¹²/R¹³, R¹⁵/R¹⁶ и R¹⁷/R¹⁸ могут образовывать незамещенный или замещенный цикл, причем по меньшей мере один из остатков R⁸-R¹¹, по меньшей мере один из остатков R¹²-R¹⁴ и по меньшей мере один из остатков R¹⁵-R¹⁸ отличен от атома водорода.

Предпочтительные АЛС-ингибиторы происходят из ряда сульфонилмочевин, как, например, пиримидин- или триазиниламинокарбонил[бензол-, пиридин-, пиразол-, тиофен- и (алкилсульфонил)алкиламино]сульфамиды. В качестве заместителей пиримидинового или триазинового цикла предпочтительны алкоксил, алкил, галогеналкоксил, галогеналкил, атом галогена или диметиламиногруппа, причем все заместители, независимо друг от друга, можно комбинировать. Предпочтительными заместителями в бензольной, пиридиновой, пиразольной, тиофеновой или (алкилсульфонил)алкиламино-части являются алкил, алкоксил, атом галогена, аминогруппа, алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, нитрогруппа, алкоксил-карбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкокси-аминокарбонил, галогеналкоксил, галогеналкил, алкилкарбонил, алкоксиалкил, (алкансульфонил)алкиламиногруппа. Такими пригодными сульфонилмочевинами, например, являются:

б1) фенил- и бензилсульфонилмочевины и родственные соединения, например

1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (хлорсульфурон);

1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)мочевина (хлоримурон-этил);

1-(2-метоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (метсульфурон-метил);

1 -(2-хлорэтоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (триасульфурон);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)мочевина (сульфуметурон-метил);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-метилмочевина (трибенурон-метил);

1-(2-метоксикарбонилбензилсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (бенсульфурон-метил);

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-бис(дифторметокси)пиримидин-2-ил)-мочевина (примисульфурон-метил);

3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]-тиофен-7-сульфонил)мочевина (заявка на Европейский патент 079683);

3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]-тиофен-7-сульфонил)мочевина (заявка на Европейский патент 079683);

3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-иодфенилсульфо-нил)мочевина (иодсульфуронметил и его натриевая соль; Международная заявка WO-92/13845);

DPX-66037, трифлусульфурон-метил (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.853);

CGA-277476 (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.79);

метил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метансульфонамидо-метилбензоат (мезосульфурон-метил и его натриевая соль; Международная заявка WO-95/10507);

N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламино-бензамид (форамсульфурон и его натриевая соль; Международная заявка WO-95/01344);

б2) тиенилсульфонилмочевины, например,

1-(2-метоксикарбонилтиофен-3-ил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (тифенсульфурон-метил);

б3) пиразолилсульфонилмочевины, например,

1-(4-этоксикарбонил-1-метилпиразол-5-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (пиразосульфурон-метил);

метил-3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метилпиразол-4-карбоксилат (заявка на Европейский патент 0282613);

метиловый эфир 5-(4,6-диметилпиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-(2-пиридил)-пиразол-4-карбоновой кислоты (NC-330, см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1991 г., том 1, с.45 и последующие);

DPX-A8947, азимсульфурон (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.65);

б4) сульфондиамидные производные, например,

3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(N-метил-N-метилсульфониламиносульфонил)-мочевина (амидосульфурон) и ее структурные аналоги (заявка на Европейский патент 0131258 и Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, специальный выпуск, XII, 489-497 (1990));

б5) пиридилсульфонилмочевины, например,

1-(3-N,N-диметиламинокарбонилпиридин-2-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина(никосульфурон);

1-(3-этилсульфонилпиридин-2-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-мочевина (римсульфурон);

метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-6-трифтор-метил-3-пиридинкарбоновой кислоты, натриевая соль (DPX-KE 459, флупирсульфурон, (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.49);

пиридилсульфонилмочевины, описанные, например, в заявках на патенты ФРГ 4000503 и 4030577, предпочтительно таковые формулы:

где

Е означает метиновую группу или атом азота, предпочтительно метиновую группу;

R²⁰ означает атом иода или NR²⁵R²⁶;

R²¹ означает атом водорода, атом галогена, цианогруппу, алкил с 1-3 атомами углерода, алкоксил с 1-3 атомами углерода, галогеналкил с 1-3 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-3 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-3 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-3 атомами углерода в алкоксильной части и 1-3 атомами углерода в алкильной части, алкоксикарбонил с 1-3 атомами углерода в алкоксильной части, моно- или диалкиламиногруппу с 1-3 атомами углерода в каждой алкильной части, алкилсульфинил с 1-3 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-3 атомами углерода, SO₂-NR^xR^y или CO-NR^xR^y, в особенности атом водорода;

R^x, R^y, независимо друг от друга, означают атом водорода, алкил с 1-3 атомами углерода, алкенил с 1-3 атомами углерода, алкинил с 1-3 атомами углерода или вместе означают тетраметиленовую группу, пентаметиленовую группу или диметиленоксидиметиленовую группу;

n означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0 или 1;

R²² означает атом водорода или метил;

R²³ означает атом галогена, алкил с 1-2 атомами углерода, алкоксил с 1-2 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, в особенности трифторметил, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, предпочтительно дифторметоксигруппу или трифторметилметоксигруппу;

R²⁴ означает алкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода, предпочтительно дифторметоксигруппу, или алкоксил с 1-2 атомами углерода;

R²⁵ означает алкил с 1-4 атомами углерода;

R²⁶ означает алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода; или

R²⁵ и R²⁶ вместе означают триметиленсульфонил или тетраметиленсульфонил;

например, 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(3-N-метилсульфонил-N-метиламино-пиридин-2-ил)сульфонилмочевина, или их соли;

б6) алкоксифеноксисульфонилмочевины, описанные, например, в заявке на Европейский патент 0342569, предпочтительно таковые формулы:

где

Е означает метиновую группу или атом азота, предпочтительно метиновую группу;

R²⁷ означает этокси-, пропокси- или изопропоксигруппу;

R²⁸ означает атом галогена, нитрогруппу, трифторметил, цианогруппу, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1-3 атомами углерода в алкильной части, предпочтительно в положении 6 фенильного кольца;

n означает 0,1,2 или 3, предпочтительно 0 или 1;

R²⁹ означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или алкенил с 1-3 атомами углерода;

R³⁰, R³¹, независимо друг от друга, означают атом галогена, алкил с 1-2 атомами углерода, алкоксил с 1-2 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкоксил с 1-2 атомами углерода или алкоксиалкил с 1-2 атомами углерода в алкоксильной части и 1-2 атомами углерода в алкильной части, предпочтительно метоксигруппу или метил;

например 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(2-этоксифенокси)сульфонилмочевина, или их соли;

б7) имидазолилсульфонилмочевины, например

MON 37500, сульфосульфурон (см. материалы конференции по защите сельскохозяйственных культур "Сорняки", Брайтон, 1995 г., с.57) и другие родственные производные сульфонилмочевины и их смеси.

Типичными представителями этих биологически активных веществ являются, в частности, нижеуказанные соединения: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, галосульфурон-метил, имазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон-метил, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, иодсульфурон-метил и его натриевая соль (Международная заявка WO-92/13845), мезосульфурон-метил и его натриевая соль (Agrow №347, 3 марта 2000 г., с.22 (PJB Publications Ltd. 2000)) и форамсульфурон и его натриевая соль (Agrow №338, 15 октября 1999 г., с.26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Вышеуказанные биологически активные вещества известны, например, из книги "Руководство по пестицидам" (РП), двенадцатое издание (1999 г.), материалов Совещаний по защите сельскохозяйственных культур, Великобритания, или указанных по отдельным биологически активным веществам литературных источников.

Жидкие препаративные формы согласно настоящему изобретению, в случае необходимости, наряду с компонентами а) и б) могут содержать еще одно или несколько вспомогательных веществ и одну или несколько добавок в качестве других компонентов, как, например:

(в) дополнительные поверхностно-активные вещества и/или полимеры;

(г) органические растворители;

(д) отличающиеся от АЛС-ингибиторов сельскохозяйственные химикаты, как гербициды, инсектициды, фунгициды, антидоты, регуляторы роста или удобрения;

(е) обычные, вспом