Способ получения ариловых эфиров

Способ получения ариловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

232838

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскиз

Социалистические

Республик

Зависимый от патента ¹

1хл. 12о, 14

Заявлено 21.V111.1964 (№ 918075!23-4) МПК С 07с

Приоритет котаитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР х ДК 547 58 26 07 (088.8) Опубликовано 11.XII 1968. Бюллетень М 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 15Л .1969

Авторы изоорстения

<> . зд,ц

Иностранцы

Ханс-Лео Хильсман и Густаф Ренкгоф (Федеративная Республика Германии) Иностр".; íàÿ фирма

«Хемише Верке Виттен ГмбХ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ, АРОМАТИЧЕСКИХ МОНОКАРБОНОВЫХ

И ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения мономеров для поликонденсационных полимеров.

Известный способ получения ариловых эфиров карбоциклических, ароматических монокарбоновых и поликарбоновых кислот с использованием фенолов состоит во взаимодействии фенолов с метиловым эфиром карбоциклических, ароматических монокарбоновых или поликарбоновых кислот при 180 — 250=С в присутствии катализатора переэтерификации, например стеарата цинка, стеарата олова, бутилтитаната, цинковой соли головного погона кокосовых жирных кислот, при непрерывном удалении из реакционной массы образующегося метилового спирта.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается в качестве исходного продукта использовать алкиловые эфиры карбоциклических, ароматических монокарбоновых или поликарбоновых кислот, где алкил содержит or

2 до 6 атомов углерода в алкиловом радикале.

П р.и м е р 1. 450 вес. ч. (3 лоло) этилового эфира бензойной кислоты и 182 вес. ч. (Злоль) фенола в присутствии 2,5 вес. ч. бутилтитаната как катализатора (0,55% по отношению к исходному эфиру) нагревают при перемешивании в колбе с фрикционной колонкой, Во время переэтернфикации B реакционную колбу медленно пропускают ток азота. Температура реакции 200 — 230 С, Фенол добавляют частями так, чтобы температура при кипении не опускалась под влиянием флегмы ниже 200 С.

По истечении 25 час в сборнике оказывается сконденсированным 161 .ил дистиллята с содержанием этанола около 90%. После отгонки при 78 — 160 С 11 нл головного погона, который содержит фенол и 82,5 вес. ч. непрореагировавшего этилового эфира бензойной кислоты, перегоняют 480 вес. ч. фснилового эфира бензойной кислоты при 163 С и давле 1ии

9 .нл рт. ст. Температура плавления эфира

70,5 — 71 С, число омыления 283 (рассчитано

283), выход 99% по отношению и количеству

15 прореагировавшего этилового эфира или 8! j„ по отношеншо и количеству эфира, взятого для реакции.

Пример 2. 328 вес. ч. (2 .но.lb) изопропилового эфира бензойной кислоты, как и в при20 мере 1, переэтерифицируют со 188 вес. ч (2 ло.ъ) фенола и 3,3 вес. ч. стсарата олова (катализатор), Температура колбы 200—

240 С, После отгонки 126 объемных частей изопропанола, что соответствует 93% рассчитанного количества, смесь перегоняют в вакууме: сначала при температуре до 160=C и давлении 13 льи рт. ст. отгоняют 15 вес. ч. непрореагировавшсго изопропилового эфира бензойной кислоты, а затем при 165 — 168 С и

30 12 .ил рт. ст. перегоняют 370 вес. ч. фенило232838

Температура кипения, Число омылення

Выход, ,4 от теории

Соединение давление, "-C/ëì pm. ст. рассчитано найдено

376 67,5

Бутнлфенилтерефталат

Фениловый эфир гексагидро-и-толуиловой кислоты .

Крезиловый эфир и-толуиловои кислоты

196 — 207/1 — 1, 5

150 — 151, 5/8

374

260

257

94,0

196 †1/18 (т. пл. 62 — 63 С) 249

250

95,0

Бутил- и-крезиловый эфир изофталевой кислоты .

Бутил-.и-крезиловый эфир терефталевой кислоты .

Бутнл-3,5-днметилфениловый эфир терефталевой кислоты .

255 — 580/10

240 — 255/10

260 — 270/10

360

362

360

362,5

346

345

Предмет изобретения

СocTBBIITc. В. Шитиков

Редактор Л. A. Ильина Тсхред Л. Я. Левина 1(оррсктор С. М. Сигал

Впказ 423-17 Тираж 440 Поди ис нос

1111иипи Комитета Ilo делам II3001lcTcIIIIll и открытий при Говетс мгп1пстров ГссР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вого эфира беизойиой кислоты. Эфир плавигся при 70,5 — 71 С, кислотное число 0,7, число омылеиия 283,5 (рассчитано 283), выход 98% по отношению к количеству прореагировавших изопропиловых эфиров бснзой кислоты, степень разло>кения 98,5%.

Пример 3. 576 вес. ч. (3 ио.и) бутилового эфира и-толуиловой кислоты перемешивают с 282 вес. ч. (3 ноль) фенола в присутствии

5,76 вес. ч. смеси из равного количества весо,вых частей стеарата олова и стеарата цинка как катализатора. Через реакционную колбу пропускают медленный ток азота. Температура переэтерификации 233 — 238 .С, Феиол добавляют частями так, чтобы температура реакционной массы не опускалась ниже 233 С.

Способ получения ариловых эфиров карбоI1икли Iеских, ароматIгчссI(иY мопокаропи оных и поликарбоиовых кислот взаимодействием фенолов с алкиловыми эфирами карбоциклических, ароматических моиокарб,.новых или поликарбоиовых кислот при 180 †2"C в присутствии катализатора переэтерификации, иа4

Выделившийся бутаиол отгоняют при максимальной температуре 117 С. После отгоики непрореагировавшего фенола и бутилового эфира п-толуиловой кислоты (184,5 вес. ч.)

5 перегоняют 413,4 вес, ч. феиилового эфира этой кислоты при 169 С и давлсиии 8 л1л рт. сг.

Выкристаллизоваиный из спирта эфир плавигся при 75 С, его кислотное число 0,3, число омылеиия 268 (рассчитано 265), выход 95%

10 по отношению к количеству взятого бутилового эфира.

В аналогич ы условиях получают и др,г11е ариловые эфиры карбоциклических, ароматических монокарбоновых и поликарбоио15 вых кислот, свойства,которых приводятся в таблице. пример стеарата цинка, стеарата олова, бутилтитапата, цинковой соли головного погона кокосовых >ки рных кислот, и ри непрерывном удалении из реакционной массы образующегося алкилового спирта, от.1ича1ощийсл тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходного алкилового эфира указанных кислот беруT алкиловые эфиры, содержащие

2 — 6 углеродных атома в алкиловом радикале.