Патент ссср 232839
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
232839
Союз Саеетских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента ¹
Заявлено 06Х.1966 (№ 1073992/23-4) Кл. 12о, 26/03
П р и оритет 29. IX. I 965, № Р33152, Ф р анция
5МПК С 07f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое
СССР
УДК 547.438.4.07 (088.8) Опубликовано 11.XII.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.
Дата опубликования описания 15Л .1969
Авторы изобретения
Иностранцы
Ноэль Кренне и Жан-Клод Брюни (Франция) Иностранная фирма
«Рона-Пуленк А. Ог» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ(ОРГАНОПЕРОКСИ) БОРАНОВ
Известный способ полу IciliIH три (оргаиоперокси)боранов заключается во взаимодейсгвии органической п1дроперекиси и треххлористого бора при температуре не вышг 120 С.
С целью расширения сырьевой базы, предлагается три(органоперокси) бораны общей формулы 8(OOR);3, где R — остаток первичного, втори шого или третичного спирта ROI-!, содержащего не менее 4 атомов углерода и относящегося к алифатическому, алициклическому или арилалифатическому ряду, получать взаимодействием органической гидроперскиси с алкилортоборатом формулы 8(OR );;, где R — алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода. Процесс проводят при нагревани11 до 90 С.
Пример 1. В качестве реактора используют колбу ня 500 лл с азотоподводящей трубкой и гильзой для термометра. К колбе присоедиитиот дистилляционную колонку, анализатор, прямой холодильник и приемник, соединенный колонкой со счетчиком пузырьков.
Аппаратуру тщательно продувают азотом и в колбу вносят 30 г гидроперекиси циклогексила чистотой 97% и 185 г метилбората, Затем смесь нагревают до кипения, которое начинается тогда, когда ее температура достигигг
71 С. Метанол отгоняют по мере его образования в,виде бинарного азсотропа из метанола и метилбората с т, кип. 35"С, Этот азеотроп содержит 32% метанола. Через 30 ттн температура перегоняющихся паров поднимается 1о
56 — 57 С, после чего перегонк продолжают до тех пор, пока не начнет перегоняться чистый метилборат с т. кип, 68 С. Температура реакционной смеси в этот момент 82.С, По охлаждении смеси до комнатной температуры продолжают перегонку избыточного метилбората сначала при абсолютном давлгиии 15 лл рт, ст., а затем в течение 30 лпн при 40 С остаточном давлении 0.5 лл рт. ст. В результате получают остаток — 31,7 я бесцветной малоподвижной жидкости с содержанием 3,3% бора. Инфракрасный спектрографичгский аиа15 лиз и ядерный магнитный резонанс показывают, что строе1ше этого сое lинеlи151 соогветсгвует три(циклогексилперокси)бораиу, а анализ на активный кислород — что коигчиый продукт содержит 82,6о „. этого соединения.
Если учитывать чистоту исходной гидроперскиси. потеря активного кислорода в этой операции 11,8%.
П р 11 м е р 2. Про51есс вед) T так же, 1 як 33 примере 1, но с заменой гидроперекиси циклогекси la на чистую гидроперскись кумиля.
Азеотроп из метилбората и метанола, который появляется в течение реакп1ш, перегоняют около 1 час. Затем перегонку продолжают lo достижения реакционной смесью температуры
30 75- С, Операцию завершают в вакууме, как это
232839
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Техред Л. Я. Левина
Корректоо С. М. Сигал
Редактор Л. А. Ильина
Заказ 423/18 Тираж 440 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 указано в примере 1, что дает в общем итоге
38,2 г бесцветной малоподвижной жидкости, основной компонент которой (87,8 /о, по данным анализа,на активный кислород) идентифицирован по инфракрасному спектру и ядер ному магнитному резонансу как три-(1-фенил-1-метилэтилперокси) боран, Потеря активного кислорода в процессе перегонки 7%.
П р и мер 3, В колбу на 250 нл (остальная часть аппаратуры такая же, как в,примере 1) ,вносят 9,2 г гидроперекиси бензила со степенью чистоты 91,5 /о и 65 г метилбората.
Опыт проводят по примеру 1, Всего получают
9,6 г густой светло-желтой жидкости, которая по анализу на активный кислород содержит
70о/о продукта, и ндентиф1ицированного как три (бензилперокси) баран.
Пример 4. В этом случае используют литровую колбу, в остальном она такая же, как в примере 1. Лппарат тщательно .продувают азотом и вносят в колбу 52,5 г гидроперекиси циклогексила чистотой 95 /о, 442 г абсолютного циклогексана и 66 г метилортобората.
Смесь постепенно нагревают до 75"С, т. е. до кипения. По мере образования метанол отгоняют в форме смеси двух бинарных азеотропов — с циклогексаном (т. кип. 54 С) и с ме4 тилортобор атом (т. кип. 55 С) . Перегонку продолжают до перехода чистого циклогексана, кипящего при 80=C при атмосферном давлении. Дальше смесь охлаждают до комнагной температуры и отгоняют избыточный циклогексан сначала при остаточном давлении
15 ля рт. ст., а затем при 2 ли рт. ст. и 30"-С в течение 30 яин. В результате остается 57,5г бесцветной малоподвижной жидкости с содер10 жанием 3,3о/о бора. Лнализ жидкости методом инфракрасной спектрографии и ядерного магнитного резонанса показывает, что она состоит в основном из три(циклогексилперокси)борана. По содержанию активного кислорода
15 определяют, что конечный продукт содержит
83,2% три (циклогексилперокси) борана.
2р Способ получения три(органоперокси)боранов взаимодействием органической гидропере.киси и производных бора при нагревании до
90 С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производного
25 бора используют алкилортоборат формулы
B(OR )>, где R — алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода.