Патент ссср 232849
Иллюстрации
Реферат
Союз Саветскиз
Содиалистическиз
Реслтблик
Завис11мый от патента ¹
1;л, 45l, 9/22
Заявлс1!о 25.1.1967 (¹ 1129129 30-15) МПК А 01п
Приоритет
Номитет ло делам изобретений и открытий при Сосете Министоое
СССР
УД1 ; 632.934.1(088.8) Опубликовано 11.XII.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.
3ата опуоликоваиия описаш1я 23Л .1969
Авторы ,!0îoðñòåHèÿ
Иностранцы
Ерли Марвин Ван Хейнинген и Гарольд Меллон Тейлор (Соединенные Шгаты Лмерики) Иностранная фирма
«Эли Лилли энд Компани» (Сосдииенныс Штаты Америки) 3 3 H B H T C.7 b
СПОСОБ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИИ ОТ ГРИБНЫХ
ЬОД ЕЗН Е11
20
Изобретение относится к способам защиты растений от грибиь!х болез !ей с помощью хими !сских соедиие 11!11> В нас 1 ности пир1!дииоВых п110!1звод!1ых.
Предлагается для защиты растений 0Т грибных болезней использовать пиридиновые основания, имеющие оошую формулу где Р— водород, п1дроксил, галогсн, амино-, пиано-, аиетокси-, карбо (С! — Сз) алкокси-, иизшая à IKQKcll-, низшая алкилмсркапто-, низшая алкил-, бе !з:!л- или фенилгруппа; пиридил, тиенил, нафтилмети7, циклоалкил
I ли циклоалксни 7 с 3 †атомами углерода, оснзил- или фснилгруппа; пи идил, тисни I, и афти.1мcTH.7, пик 70алки7 с
3 — 8 атомами углерода, ииклоалксии7 с 4 — 8 атомам; углерода, алк1!л с 1 — 6 атомами угг!Срода, низшая алкинил-, низшая алксиил-, трli!I)To .Омст 1л-, бснз!!л- или фени.7группа.
По изобретению могут быть также исполь.->сваны соли присосдинсния .исл!От 1:. пиридиновым производным или их \-окиси.
Указанные соединения проиллюстрированы:
;щзший алкилмстилом. этилом, н- и изопропилом, н-, изо-, втор- и трстбутилом, низший алк! нил — этинилом, пропинилом и бутинилом, 15 и1!зший алкснил — винилом, à7лилом и бутсHi!ëîì, нафп1лмстил — 1- и 2-нафп1лметилом, !
,HI 7oa,7 ;H.1 с 3 6 атом;!ми мг..7срода — циl .70пропилом, циклобутi07ом, циклопснTилом и циклогсксилом.
Ниже даны примеры соединешш, которые ствсяают названной формуле:
0!, Сс-Бис- (4-йодфснил) -3-пиридинмстанол и- (2-Фтсрфснил) -а-фснил-3-пиридинмстанол . -окись сс-винил-cl ôñнил-3-пиридинмстано1а х:-окись сс-(4-бромфснил)-а-фсиил - 3- пиридин м ста но,7 а
Лцстат сс, сс-Ollc- (4-хлорфснил) - 3 — пиридил30 i!0TH.7à
232849
К-окись а-фенил+ (2-пиридил) - cI - (3-пиридил) -этила цетата
N-окись с.-(4-хлорбензил) - cj. - аллил-3-пириди ны етанол а сс-(4-Метил-3-хлорфенил) - cс- (2-тиенил)-3- 5 пиридинметанол а- (2-Бутенил) -сс- (4-ыетоксибензил) - 3-пиридинметанол сс- (4-11одбензил) -cc- (4-пиридил) - 3-пириди метанол S0
N-окись а, а-бис-(2-фенилэтил) - 3-пирпдинметанола
N-окись а- (3,4-дихлорбензил) - а- (3-хлорфснил) -3-пиридинметана х-(4-Метилтиофенпл) -а-фенил - 3 - пиридпл- 15 метан
3- (cc-н-Бутилбензил) пиридин
Бромгидрат сс-(4-Этоксифенил) - а- фенил-3пиридилметана
Оксалат а, а - бис-(4-этилфенил) -3-пиридил- 20 метана
N-окись сс, с.-бис- (4-нитрофенил) -3-пиридилметана
Сульфат а - (3-бромфенил) -n-фенил-3-,пиридилметана 25
Нитрат а, а — бис- (3-бромфенил) -З-.пиридилметана а-Циклопентил-сс- (4-хлорфенил) - З-,пиридилыетан а-Циклогсксил-и- (3-броыфенил) -3-пиридил- 30 метан а- (2-Хлорбензил) -cc-циклооктил-3 — пиридилметан
N-окись а-фенил-а- (3-тиенил) -3-пиридилметгна 35 сс - (4-Хлорфенил) -а-(2-пиридил) -3-пиридилметан сс-Циан-а-фенил-а- (3-тиенил) — 3 - пиридилметан
N-окись три- (3-пиридил) метана 40
v.-Карбокси-а, а-бис-(фенил) -3-пиридилметан
N-окись сс-(карбэтокси)-а-фенил-сс- (4-хлорфенил) -3-пиридилметана; и-Толуолсульфонат <х, к-бис- ((4-йодфенил)-3- пиридилметана 45 и-Фенил-а- (4-хлорбензил) -3-пиридилметан а-Фенил-а- (2-тиенил) -З-,пиридилметан
Малеат а- (4-хлорфенил) -сс- (2-тиенил) - 3-пиридилметана.
Соли присоединения кислот к пиридиновым 50 основаниям и их N-окиси можно получать с использованием, например, соляной, бромистоводородной, серной, фосфорной, азотной, щавелевой, метансулыроновой, и-толуолсульфоновой, малеиновой и других кислот. Найдено, что указанные соединения полезны в борьбе со многими возбудителями болезней растений, в частности с Erysiphe poligoni, Е. cichroaceaгшп, Phytophtora infestans, Colectotrichum
1аоепагшгп, Uromyces phaseoli, Sphaегоtheca ,pannosavar. rosae, Sclегоtinia homeocarpa.
Составы, содержащие активные вещества, наносят на зараженную или чувствительную к грибу поверхность растения. Желательно, чтобы,в эти составы были введены, помимо пири- 65 дкновых производных, также вода, полиоксисоединения, нефтяные дистилляты и другие диспсрсные среды,,поверхностно-активные дпспергирующие агенты, эмульгаторы или тонкоразмельченные инертные твердые тела. Концентрация пиридпнового производного в составах зависит or формы препарата, степени поражения растений, условий применения.
В общем концентрации до 400 частей (ч.) актквного вещества на 1 млн. достаточны в услсвиях теплицы, при использовании составов в полевых условиях требуется концентрация до 600 ч. на 1 млн.
Твердые смеси могут быть приготовлсны смешением 10 — 25% пиридиновых соединений с тонко, размельченным твердым носителем, например бентонитом, диатомовой землей, окисью кремния, тальком, шлаком и т. д. Такие смеси могут быть применены непосредственно или дополнительно, разбавлены твердым носителем для образования 0,05 — 1 % -ных по действующему веществу смесей, Соответственно диспергирующие и/или смачивающие агенты можно примешать к пиридиновым производным в твердом носителе, чтобы образовать смачнвающиеся порошки. Подходящие сма-IHвающие и эыульгирующие агенты включают IHríocyëüôîHàò натрия, смеси продукта конденсации сульфоната оксида, сульфонатные неионные смеси, анионные смачивающие агенты и т. и. Пиридиновое производное может быть введено в раствор, простые дисперсии, аэрозоли и другие среды, которые используют для обработки растений. Предпочтительным способом обработки растений является опрыскивание.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его по существу.
Пример 1. Оцснка эффективности соединений. Тест-объект Erysiphe poligoni.
Фунгицидные составы приготовляют растворением 40 л г соединения в 1 л л раствора циклогексаHà, содержащего 55 мг сульфонаTHой смеси (Токсимул R или S, Stepan Chemical
compani, Korthfield, Illinois), и,разоавляют водой до 100 лл. Эти составы содержат 400 ч. сру1нгицида на 1 млн. В глиняные горшки диаметром 10 сл высевают по три семени бобов и после прорастания в горшках оставляют по два растения. Через 10 дней .после посева горшки с растениями обрабатывают раствораыи испытуемых соединений. Когда растворы подсохнут, горшки с растениями ставят в теплицу, а над ними на,пять дней, помещают горшки с растениями бобов, сильно поражен;I Ix данным грибом. Через пять дней после удаления растений — инокулянтов обследуют контрольные растения на заражение и оценивают по пятибальной шкале оценок: 0 — никакой защиты, 1 — слабая, 2 — средняя, 3— хорошая и 4 — полная защита (грибов нет).
Результаты испытания пиридпновых соединений в борьбе против Erysiphe pcligoni,ïðèвсдены в табл. 1, 232849
Таблица 1
Степень защиты (в баллах) при концентрации действующего вещества, ч. на 1 млн.
Соединение
Соединение
400 180
116 3,2
4,0
4,0 4,0
3,5
2,0
4,0 2,5
4,0
4,0 4,0
4,0
3,0
4,0
4,0
2,3
2,0
2,0
4,0
4,0
3,5
3,0
4,0
3,3
1,3
4,0 4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0 4,0
4,0 4,0
2,0
4,0
4,0
3,0 —, 4,0
4,0 4,0
3,5 3,0
3,5 2,5
3,0
3,0
3,3
2,0
2,0
3,5
4,0
2,0
3,5
4,0
4,0
4,0 4,0
4,0 3,75
4,0 4,0
4,0 4,0
4,0
4,0
3,0
2,0—
2,5
4,0
3,5
2,0
4,0
4,0
4,0
2,0
4,0
4,0
3,0
2,5
4,0 4,0
3,5
4,0
3,0
4,0 4,0 (4,0
3,5
4,0 ! ( (4,0,.
1,5
4,0
2,5
4,0
3,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0 4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
3,0
4,0
4,0
4,0
1,5
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
1,0
4,0
2,0
4,0
4,0
4,0
2,0
3,5
2,3
3,5
2,6
2,0
4,0
4,0
4,0
3,0
2,0 и, а-Бис-(3-Yëîðôñloul)-3-пиридиимстанол а, а-Бис- (4-хлор феппл) -3-ппридинметаиол и- (4-Хлорфсиил)-и- (3-трифторметилфенил)-3-пириднпмстаиол
Хлоргндрат и, а-бпс-(3-хлорфспил) -3-пиридииметанола
Хлоргидрат а, а-бис-(.II-толил)-3-пиридинметанола
Хлоргилрат а-(4-хлорфеиил)-и- (3-трифтормстилфеи) -3-пиридннметанола а, и-Бис- (3-бромфепил)-3-пиридпимстанол а, и-Бис-(3,4-дихлорфсиил)-Б-ппрндпнметано.ч .
Хлоргидрат и- (4-хлорфеннл)-и-фепил-3-ппридпиметанола а, а-Бис-(П-толпл)-3-пиридииметанол а-фепи1-и-(2-тиеннл) -3-пиPII;lIIIule1aIlOЛ . и, и-Бпс- (3-пиридил)бензиловый спирт
Хлоргидрат и, а-бис-(3хлорфешгл)-3-пнридииметанола а- (4-Хлорфеннл)-и-фепил-3 пиридипметаиол .
Хлоргидрат и-хлор-и, а-6llc-(4-хлорфенил)-3-пиридипметаиа .
Хлоргндрат а, а-бис- (4-хлорфени1)-3-пиридииметнламнпа и- (4-Хлорбензил) -и-(4-хлорфеиил)-3-пирпдинметанол и-(3,4-Дихлорбеизил)-а- (4-хлорфеиил)-3-пириДИП»e1ailOЛ а- (4-Хлор бензил) -и-феннл-3-пирндинмстапол . а-(2,4-Дихлорбензил)-и— (4-хлорфсннл)-3-пиридииметапол а-(1-11афтилмстил)-и-фенпл-3-пиридипметано l .. а-(х-Бромфснил)-и-(2,4-дихлорбензил) -3-пиридиимстапо1
400 180 116 3,2 и- (4-. лорбсизил) -u-(п-толил)-3-пиридинметанол а- (4-Хлор фен ил)-а- (4-метоксибснзи) -3-пир идшчметано1 . и-Фенпл-р- (2-пирпдил)-и- (3-пиридил)этанол а-(4-Хлорфеиил)-Р-(2-ппридил)-3-(5-метилпнрндпи)эчанол .
Хлоргидрат а- (2,4-дихлорбензил)-а- (4-хлорфени.ч)-3-пиридииметанола
Метансульфонат а- (2,4-дихлороензил)-а- (4-хлорфенил)-3-пиридинметапола а-(4-Х1opфеиил)-и-фенетил-3-пиридинметаио1
Продукт нптрования а-(3-пиридил)-а, (з-дифенилэтанола
Х-окись и- (2,4-дихлорбеизил)-а-(4-хлорфеиил)-3-пиридинметанола и, а-Бис-(4-хлоросизил)-3-пирпдинметаиоl . и, и-Бис- (2,4-дихлорбензил)-3-пиридинметанол а-(-4-Хлорбензил)-а-(2,4-ди хлор бе из ил ) -3-п ир идинметаио1 а-Беизпл-а- (2,4-дихлорбензил)-3-пирпдинметанол а. а-Дибензил-3-пиридшчметанол . и- (4-Хлорфсиил) -и-этпиил-3-пиридинметанол и-(4-Хлорфеиил) -а-фснил-3-(5-метилппридпи) метанол ..
Гемноксалат а-(2,4-дихлорбензил)-а-(4-хлорфенил)-З-пиридннмстано.ча .. а,а-бис- (4-хлорфенил)-3-пиридилметиловьш эфир ..
Хлоргидрат а,а-бис- (4-хлорфен ил ) -3-п пр идил метилового эфира .
Фосфат а,а-бис- (4-хлорфенпл) -3-пиридинметанола .
Хлоргидрат и. (4-мстилтиофенил)-а-феиил - 3-пиридннметанола а- (и-Пропил) -u- (2-тиешгл)-3-пиридинметанол . и-Трнфторметил-а-фенил-3-пиридинметанол . а-Этил-и-фен ил-3-п ир идпнметанол и-Метил-а-фепил-3-пиридинметанол .
Степень защиты (в баллах) при концентрации действующего вещества, ч. на 1 млн.
232849
1
С вЂ” R
Таблица 2
Поражение грибом, ",4
Форма препарата (доза, ч./мли.) Соединение
1 Н наблю- наблюдение дение
Контроль (без ооработки) а,u-Бис- (4-хлорфешгл) -3-пиридииметапол
81,25 71,87
25%-иый смачивающийся порошок (! О)
То же (50) (600)
0,5%-й дуст
2% - ый дуст
2,34
0,00
2,34
0,00
То же е\ а,и-Бис- (4-хлорфсиил) -3-пиридил метан
0,5%-иый дуст
Таблица 3
S. homeocarpa на полевице (Адгоя11в) сортов
Форма препарата (доз а, кг/га) Соединение
Астория
Хайланд Сисайд
Пенкросс
13
37
Контроль (без обработки) и, а-Бис - (4-хлорфешгл) -3-пиридилметан
То же
25%-иьш сматшваюшийся порошок (0,9)
То >ке (2,2)
Эмульгироваииый концентрат 240 г/л (1,12) Составитель М. Дранишникова
Тсхрсд Jl. Я. Левина Корректор Л. В. Наделяева
Редактор Л. А. Ил ьи на
Заказ 1105,,18 Тира>к 465 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 2. 11спытан 1я проводят B полевых условиях на посевах тыквы. Определяют эффективность сс, сс-Бис-(4-хлорфенил) - 3- пиридинметанола и к, а-бис-(4-хлорфенил)-3-пири1илметана против Erysiphe cichroacearum.
25% -ный и, а-бис- (4-хлорфенил) -3-пиридинметанол приготовляют в виде смачивающегося порошка и используют в дозах по табл. 2. Кроме того, это соединение готовят B виде 0,5 и
2% -ных дустов. Тыкву высахкивают рядками длиной 9,и. а, и-Бис- (4-хлорфенил) -3-ппрпдплметан испытывают в виде 0,5%-ного дуста.
Опрыскивание проводят 12 л опрыскивателя, а распыление — гудзоновскпм .коленчатым распылителем. Результаты двукратных наблюдений приведены в табл. 2.
П р и м е,р 3. Для борьбы с Sclегоtinia horneocarpa испытывают я, сс-бис- (4-хлорфенил)-3-пиридилметан. Препарат берут в виде
25%-ного смачивающегося порошка в дозе
0,9, 2,2 и 3,8 кг/га и в виде эмульгированного концентрата (250 г/л), который применяют в разбавленном виде из расчета 1 кг га. Результаты приведены в табл. 3.
Предмет изобретения
1. Способ защиты растений от грибных болезней, включающий их обработку:пиридиновыми производными, отличающийся тем, что в качестве пиридиновых производных берут соединения общей формулы где R водород, гидроксил, галоген, амино-, цпано-, ацетокси-, карбо(С, — Са)алкокси-, низшая алкокси-, низшая алкилмсркапто-, низшая i.7êèë-, бензил- или фснилгруппа; Rl— СВ ), — и», пир: птт. тиенеи, иафтитметил, циклоалкил илп циклоалкенпл с 3—
6 атомами углерода, бензил- или фснилгруппа;
R — (Сии)а, — С; р, перепит, тиенип, нафтилметил, циклоалкил с 3 — 8 атомами углерода, циклоалкенил с 4 8 атомами углерода, алкил с 1 — 6 атомами углерода, низшая алкиhlf;I-, низшая алкенил-, трифторметил-, бснзили л и ф с н и 7 г р )""п и а ..
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
40 берут соли присоединения кислот к пиридиновым производным или ttx N-окиси.