PatentDB.ru — поиск по патентным документам

Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами

Патент 2329268

Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами (патент 2329268)

Авторы

Правообладатели

Классы МПК

Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами

Иллюстрации

Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами (патент 2329268)
Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами (патент 2329268)
Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами (патент 2329268)
Моносахаридные производные авермектина, обладающие пестицидными свойствами (патент 2329268)
Показать все

Настоящее изобретение относится к соединению общей формулы (I), которое может быть использовано для борьбы с насекомыми-вредителями

где А означает -C(=Z)-, -O-C(=Z)-, -S-C(=Z)-, NR4-C(=Z)- или связь; X-Y означает -СН=СН- или -CH2-CH2-; Z означает О; R1 означает алкил, циклоалкил, алкенил; R2 и R3 представляют собой вместе с А=N+=N- или каждый независимо выбраны из группы различных алифатических, циклоалифатических, ароматических и гетероциклических заместителей. Технический результат - получение новых биологически активных соединений. 3 з.п. ф-лы, 19 табл.

Реферат

Настоящее изобретение относится:

(1) к соединению общей формулы (I)

где

А означает -С(=Z)-, -O-C(=Z)-, -S-C(=Z)-, NR4-C(=Z)-, -SO2-, -O-SO2-, -NR4-SO2- или связь;

Х-Y означает -СН=СН- или -СН2-СН2-;

Z означает О или S;

R1 означает С1-С12алкил, С3-С8циклоалкил или С2-С12алкенил;

R2 и R3:

(а) независимо выбраны из группы, включающей Н, С1-С12алкил, С2-С12алкенил, С2-С12алкинил, С3-С12циклоалкил, С5-С12циклоалкенил, арил, гетероциклил и 2-циано-2-С1-С12алкоксиимино, где С1-С12-алкильные, С2-С12алкенильные, С2-С12алкинильные, С3-С12циклоалкильные, С5-С12циклоалкенильные, арильные, гетероциклильные и С1-С12алкоксильные радикалы могут быть незамещенными или моно-пентазамещенными, в зависимости от возможностей замещения;

(b) вместе означают трех-семичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным и где, необязательно, одна из метиленовых групп трех-семичленного алкиленового или алкениленового мостика заменена О, NR4, S, S(=O) или SO2;

(с) вместе означают =N+=N-, когда А означает связь;

R4 означает Н, С1-С8алкил, гидрокси-С1-С8алкил, С3-С8циклоалкил, С2-С8алкенил, С2-С8алкинил, фенил, бензил, -С(=О)R5 или -СН2-С(=О)-R5;

где заместители алкильных, алкенильных, алкинильных, алкиленовых, алкениленовых, циклоалкильных, циклоалкенильных, арильных, гетероциклильных и алкоксильных радикалов, определяемых символами R1, R2, R3 и R4, выбраны из группы, включающей ОН; =О; галоген; С1-С2галогеналкил; -N3; CN; SCN; NO2; С3-С8циклоалкил, который является незамещенным или замещенным одной-тремя метильными группами, =О, ОН, =S или SH; норборниленил; С3-С8галогенциклоалкил; С1-С12алкокси, который может быть замещен заместителем, выбранным из гидрокси, -N3, -N(R8)2, где оба R8 независимо означают гидрокси; галоген-С1-С12алкокси; С3-С8-циклоалкокси; С1-С12алкилтио; С3-С8-циклоалкилтио; С1-С12галогеналкилтио; С1-С12алкилсульфинил; С3-С8-циклоалкилсульфинил; С1-С12галогеналкилсульфинил; С3-С8галогенцикло-алкилсульфинил; С1-С12алкилсульфонил; С3-С8циклоалкилсульфонил; С1-С12галогеналкилсульфонил; С3-С8галогенциклоалкилсульфонил; С2-С8алкенил; С2-С8алкинил; -N(R8)2, где оба R8 не зависят друг от друга; -С(=О)R5; -О-С-(=О)R6; -NHC(=O)R5; -N(CH3)C(=O)R5; -S-C(=S)R6; -Р(=O)(OC1-С6алкил)2; -S(=O)2R9; -NH-S(=O)2R9; -OC(=O)-С1-С6алкил-S(=O)2R9; Si(R8)3; арил; бензил; гетероциклил; арилокси; бензилокси; гетероциклилокси; арилтио; бензилтио и гетероциклилтио; где арильные, гетероциклильные, арилокси, бензилокси, гетероциклилокси, арилтио, бензилтио и гетероциклилтио радикалы незамещеннымы или, в зависимости от возможностей замещения в кольце, моно-пентазамещенными заместителями, выбранными из группы, включающей ОН, галоген, CN, NO2, С1-С12алкил, С3-С8циклоалкил, С1-С12галогеналкил, С1-С12алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12алкилтио, С1-С12галогеналкилтио, С1-С6алкокси-С1-С6алкил, диметиламино-С1-С6алкокси, С2-С8алкенил, С2-С8алкинил, фенокси, фенил-С1-С6алкил, метилендиокси, -С(=О)R5, -O-C(=O)-R6, -NH-C(=O)R6, -N(R8)2, где оба R8 не зависят друг от друга, С1-С6алкилсульфинил, С3-С8циклоалкилсульфинил, С1-С6галогеналкилсульфинил, С3-С8галогенциклоалкилсульфинил, С1-С6алкилсульфонил, С3-С8циклоалкилсульфонил, С1-С6галогеналкилсульфонил и С3-С8галогенциклоалкилсульфонил;

R5 означает Н, ОН, SH, -N(R8)2, где оба R8 не зависят друг от друга, С1-С24алкил, С2-С12алкенил, С1-С8гидроксиалкил, С1-С12галогеналкил, С1-С12алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С6алкокси-С1-С6алкил, С1-С6-алкокси-С1-С6алкокси, фенокси-С1-С6алкокси, С1-С6алкокси-С1-С6алкокси-С1-С6алкил, С1-С12алкилтио, С2-С8алкенилокси, С2-С8алкинилокси, С1-С6циклоалкокси, NH-С1-С6алкил-С(=О)R7, -N(C1-C6алкил)-С1-С6алкил-С(=О)-R7, -О-С1-С2алкил-С(=О)R7, -С1-С6алкил-S(=O)2R9, арил, бензил, гетероциклил, арилокси, бензилокси или гетероциклилокси; или арил, бензил, гетероциклил, арилокси, бензилокси или гетероциклилокси, которые независимо друг от друга моно-тризамещены в кольце галогеном, нитро, С1-С6алкилом, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкилом или С1-С6галогеналкокси;

R6 означает Н, С1-С24алкил, С1-С12галогеналкил, С1-С12гидроксиалкил, С2-С8алкенил, С2-С8алкинил, С1-С6алкокси-С1-С6алкил, (NR8)2, где оба R8 не зависят друг от друга, -С1-С6алкил-С(=О)R8, -С1-С6алкил-S(=O)2R9, арил, бензил и гетероциклил; или арил, бензил или гетероциклил, которые, в зависимости от возможностей замещения в кольце, моно-тризамещены заместителями, выбранными из группы, включающей ОН, галоген, CN, NO2, С1-С12алкил, С1-С12галогеналкил, С1-С12алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12алкилтио и С1-С12галогеналкилтио;

R7 означает Н, ОН, С1-С24алкил, который необязательно замещен ОН или -S(=O)2-С1-С6алкилом, С1-С12алкенилом, С2-С12алкинилом, С1-С12-алкокси, С1-С6алкокси-С1-С6алкилом, С1-С6алкокси-С1-С6алкокси, С2-С8-алкенилокси, арилом, арилокси, бензилокси, гетероциклилом, гетероциклилокси или -N(R8)2, где оба R8 не зависят друг от друга;

R8 означает Н, С1-С6алкил, который необязательно замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С6алкокси, гидрокси и циано, С1-С8-циклоалкил, арил, бензил или гетероарил; или арил, бензил или гетероарил, которые, в зависимости от возможностей замещения в кольце, моно-тризамещены заместителями, выбранными из группы, включающей ОН, галоген, CN, NO2, С1-С12алкил, С1-С12галогеналкил, С1-С12алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12алкилтио и С1-С12галогеналкилтио; и

R9 означает Н, С1-С6алкил, который необязательно замещен одним-пятью заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С6алкокси, гидрокси и циано, арил, бензил или гетероарил; или арил, бензил или гетероарил, которые, в зависимости от возможностей замещения в кольце, моно-тризамещены заместителями, выбранными из группы, включающей ОН, галоген, CN, NO2, С1-С12алкил, С1-С12-галогеналкил, С1-С12алкокси, С1-С12галогеналкокси, С1-С12алкилтио и С1-С12галогеналкилтио;

или, если это возможно, к его E/Z изомеру, смеси E/Z изомеров и/или таутомеру в свободном виде или в виде соли при условии, что R3 означает С1-С12алкил, С2-С12алкенил, С2-С12алкинил, С3-С12циклоалкил, С5-С12циклоалкенил, арил, гетероциклил и 2-циано-2-С1-С12алкоксиимино, каждый из которых может быть незамещенным или моно-пентазамещен, в зависимости от возможностей замещения, когда соединение имеет конфигурацию (R) в положении 4', X-Y означает -СН2-СН2-, R1 означает втор-бутил или изопропил, R2 означает Н и А означает связь; либо R3 означает Н, С2-С12алкил, С2-С12алкенил, С2-С12алкинил, С3-С12циклоалкил, С5-С12циклоалкенил, арил, гетероциклил и 2-циано-2-С1-С12алкоксиимино; каждый из которых может быть незамещенным или моно-пентазамещен, в зависимости от возможности замещения, когда соединение имеет конфигурацию (R) в положении 4', X-Y означает -СН2-СН2-, R1 означает втор-бутил или изопропил, R2 означает Н и А означает -С(=О); а также к способу получения указанных соединений, их изомеров и таутомеров; применению указанных соединений, их изомеров и таутомеров; пестицидным композициям, содержащим активное соединение, выбранное из вышеуказанных соединений, их изомеров и таутомеров; промежуточным продуктам, используемым для получения соединений формулы (I); способам получения соединений формулы (I) и способу борьбы с насекомыми-вредителями при помощи указанных композиций.

В соответствии с данным описанием изобретения конфигурация в положении 4' соединений по настоящему изобретению в том случае, когда она не определена, может представлять собой как (S), так и (R).

В научной литературе описаны некоторые макролидные соединения, предназначенные для борьбы с насекомыми-вредителями растений. Однако биологические свойства известных соединений являются недостаточно удовлетворительными и, как следствие этого, существует потребность в других соединениях, обладающих пестицидными свойствами, в частности, для борьбы с насекомыми-вредителями растений и представителями отряда Acarina. Данная цель достигается путем создания соединений формулы (I) по настоящему изобретению.

Соединения, заявленные в настоящем изобретении, являются производными авермектина. Авермектины известны специалистам в данной области. Указанные соединения образуют группу структурно родственных, активным в пестицидном отношении соединений, которые получают ферментацией штамма микроорганизмов Streptomyces avermitilis. Производные авермиктинов могут быть получены обычными методами химического синтеза.

Авермектины, которые могут быть получены из Streptomyces avermitilis, определяются как А1а, А1b, A2a, A2b, B1a, B1b, B2a и B2b. Соединения, определяемые как "А" и "В", содержат соответственно метоксильный радикал и группу ОН в положении 5. К сериям "а" и "b" относятся соединения, в которых заместитель R1 (в положении 25) является соответственно втор-бутильным радикалом и изопропильным радикалом. Цифра 1 в названии указанных соединений показывает, что атомы 22 и 23 связаны двойными связями; цифра 2 показывают, что указанные атомы связаны простой связью и к атому углерода 23 присоединена группа ОН. Приведенная выше номенклатура, используемая в описании настоящего изобретения, служит для обозначения специфической структуры не встречающихся в природе производных авермектина по настоящему изобретению, которая соответствует природному авермектину. Например, объектом данного изобретению являются моносахаридные производные соединений серии В1, в частности смеси моносахаридных производных авермектина В1, особенно В1а и В1b, а также родственные соединения, имеющие простую связь между атомами 22 и 23, наряду с производными, имеющими другие заместители в положении 25.

Некоторые соединения формулы (I) могут существовать в виде таутомеров. В соответствии с данным описанием изобретения соединения формулы (I) включают, если это возможно, соответствующие таутомеры, даже если такие таутомеры специально не указаны в каждом отдельном случае.

Соединения формулы (I) и там, где это возможно, их таутомеры могут образовывать соли, например, кислотно-аддитивные соли. Кислотно-аддитивные соли могут быть образованы, например, с сильными неорганическими кислотами, такими как минеральные кислоты, в частности серная кислота, фосфорная кислота или галогенводородная кислота, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как незамещенные или замещенные, в частности, галогензамещенные, С1-С4алканкарбоновые кислоты, например уксусная кислота, ненасыщенные или насыщенные дикарбоновые кислоты, например щавелевая кислота, малоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота или фталевая кислота, оксикарбоновые кислоты, например аскорбиновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, винная кислота, лимонная кислота, или бензойная кислота, либо с органическими сульфоновыми кислотами, такими как незамещенные или замещенные, в частности галогензамещенные, С1-С4алкан- или арилсульфоновые кислоты, например метан- или паратолуолсульфоновая кислота. Соединения формулы (I), имеющие по крайней мере одну кислотную группу, могут образовывать соли с основаниями. Приемлемыми солями с основаниями являются, например соли металлов, такие как соли щелочных металлов или соли щелочно-земельных металлов, например, соли натрия, калия или магния, соли с аммиаком или органическим амином, таким как морфолин, пиперидин, пирролидин, моно-, ди или три-низший алкиламин, например этиламин, диэтиламин, триэтиламин или диметилпропиламин, моно-, ди- или тригидрокси-низший алкиламин, например, моно-, ди- или триэтаноламин. В тех случаях, когда это возможно, могут быть также образованы соответствующие внутренние соли. Свободная форма является предпочтительной. Среди солей соединений формулы (I) предпочтительными являются агрохимически полезные соли. В соответствии с данным описанием изобретения любая ссылка на свободные соединения формулы (I) или их соли включает там, где это возможно, соответствующие соли или свободные соединения формулы (I). То же самое относится к таутомерам соединений формулы (I) и их солям.

За исключением особо оговоренных случаев общие термины, использованные в данном описании изобретения, имеют нижеследующие значения.

Углеродсодержащие группы и соединения в каждом случае содержат от 1 до 6 атомов углерода включательно, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода включительно, в частности 1 или 2 атома углерода.

Галоген в виде отдельной группы и структурного элемента других групп и соединений, таких как галогеналкил, галогеналкокси и галогеналкилтио, означает фтор, хлор, бром или иод, в частности фтор, хлор или бром, предпочтительно фтор или хлор.

Алкил в виде отдельной группы и структурного элемента других групп и соединений, таких как галогеналкил, алкокси и алкилтио, с учетом числа атомов углерода в конкретной группе или соединении при наличии прямой цепи означает, в частности, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил, и при наличии разветвленной цепи, означает, например, изопропил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, изопентил, неопентил или изогексил.

Циклоалкил в виде отдельной группы и структурного элемента других групп и соединений, таких как, например, галогенциклоалкил, циклоалкокси и циклоалкилтио, с учетом числа атомов углерода в конкретной группе или соединении означает циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил.

Алкенил в виде отдельной группы и структурного элемента других групп и соединений с учетом числа атомов углерода и наличия сопряженных или изолированных двойных связей в группе с прямой цепью означает, например, винил, аллил, 2-бутенил, 3-пентенил, 1-гексенил, 1-гептенил, 1,3-гексадиенил или 1,3-октадиенил, и в группе с разветвленной цепью означает, например, изопропенил, изобутенил, изопренил, трет-пентенил, изогексенил, изогептенил или изооктенил. Предпочтительными являются алкенильные группы, содержащие 3-12, в частности 3-6, особенно 3 или 4 атома углерода.

Алкинил в виде отдельной группы и структурного элемента других групп и соединений с учетом числа атомов углерода и наличия сопряженных или изолированных двойных связей в конкретной группе или соединении с прямой цепью означает, например, этинил, пропаргил, 2-бутинил, 3-пентинил, 1-гексинил, 1-гептинил, 3-гексен-1-инил или 1,5-гептадиен-3-инил, и в группе или соединении с разветвленной цепью означает, например, 3-метилбут-1-инил, 4-этилпент-1-инил, 4-метилгекс-2-инил или 2-метилгепт-3-инил. Предпочтительными являются алкинильные группы, содержащие 3-12 атомов углерода, то есть СН2-С2-С11алкинил, в частности 3-6, особенно 3 или 4 атома углерода.

Алкилен и алкенилен являются мостиковыми группами с прямой или разветвленной цепью; в частности, они представляют собой -СН2-СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-, -СН2(СН3)СН2-СН2-, -СН2С(СН3)2-СН2-, -СН2-СН=СН-, -СН2-СН=СН-СН2- или -СН2-СН=СН-СН2-СН2-.

Галогензамещенные углеродсодержащие группы и соединения, такие как, например, галогензамещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, алкокси или алкилтио, могут быть частично галогенированы или пергалогенированы, где в случае полигалогенирования галогеновые заместители могут быть одинаковыми или разными. Примеры галогеналкила в виде отдельной группы и структурного элемента других групп и соединений, таких как галогеналкокси или галогеналкилтио, включают метил, моно-тризамещенный фтором, хлором и/или бромом, такой как CHF2 или CF3; этил, моно-пентазамещенный фтором, хлором и/или бромом, такой как CH2CF3, CF2CF3, CF2CCl3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF или CClFCHClF; пропил или изопропил, моно-гептазамещенный фтором, хлором и/или бромом, такой как СН2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3, CF(CF3)2 или CH(CF3)2; бутил или один из его изомеров, моно-ноназамещенный фтором, хлором и/или бромом, такой как CF(CF3)CHFCF3 или CH2(CF2)2CF3; пентил или один из его изомеров, моно-ундеказамещенный фтором, хлором и/или бромом, такой как CF(CF3)(CHF2)CF3 или CH2(CF2)3CF3; и гексил или один из его изомеров, моно-тридеказамещенный фтором, хлором и/или бромом, такой как (CH2)4CHBrCH2Br, CF2(CHF)4CF3, CH2(CF2)4CF3 или C(CF3)2(CHF)2CF3.

Арил означает, в частности, фенил, нафтил, антраценил, фенантренил, периленил или флуоренил, предпочтительно фенил.

Гетероциклил означает трех-семичленное моноциклическое кольцо, которое может быть насыщенным или ненасыщенным и содержит от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей N, O и S, особенно N и S; или бициклическую кольцевую систему, имеющую 8-14 атомов в кольце, которая может быть насыщенной или ненасыщенной и может содержать только в одном кольце или независимо в обоих кольцах один или два гетероатома, выбранных из N, O и S.

Гетероциклил означает, в частности, пиперидинил, пиперазинил, оксиранил, морфолинил, тиоморфолинил, пиридил, N-оксидопиридиний, пиримидил, пиразинил, втор-триазинил, 1,2,4-триазинил, тиенил, фуранил, дигидрофуранил, тетрагидрофуранил, пиранил, тетрагидропиранил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, пиразолил, имидазолил, имидазолинил, тиазолил, изотиазолил, триазолил, оксазолил, тиадиазолил, тиазолинил, тиазолидинил, оксадиазолил, фталимидоил, бензотиенил, хинолинил, хиноксалинил, бензофуранил, бензимидазолил, бензпирролил, бензтиазолил, индолинил, изоиндолинил, кумаринил, индазолил, бензотиофенил, бензофуранил, птеридинил или пуринил, которые предпочтительно присоединены при помощи атома углерода; предпочтительными группами являются тиенил, бензофуранил, бензотиазолил, тетрагидропиранил или индолил; в частности пиридил или тиазолил. Вышеуказанные гетероциклильные радикалы могут быть предпочтительно незамещеннымы или, в зависимости от возможностей замещения в кольцевой системе, замещены 1-3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген =О, -ОН, =S, SH, нитро, С1-С6алкил, С1-С6гидроксиалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкил, С1-С6галогеналкокси, фенил, бензил, -С(=О)-R6 и -CH2-C(=O)-R6.

В соответствии с настоящим изобретением следует отметить, что в мостиковых группах -О-С(=Z)-, -S-C(=Z) и -NR4-C(=Z)-, определяемых структурным элементом А, атом углерода указанной мостиковой группы А присоединен к атому N, смежному с положением 4'. Кроме того, следует отметить, что атом S в мостиковых группах -О-SO2- и -NR4-SO2- присоединен к атому N, смежному с положением 4'.

В соответствии с настоящим изобретением предпочтительными являются

(2) соединения, относящиеся к группе (1) формулы (I), в которых R1 означает изопропил или втор-бутил, предпочтительно соединения, в которых имеет место сочетание изопропильного и втор-бутильного производного;

(3) соединения, относящиеся к группе (1) формулы (I), в которых R1 означает циклогексил;

(4) соединения, относящиеся к группе (1) формулы (I), в которых R1 означает 1-метилбутил;

(5) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -С(=О)-;

(6) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -С(=S)-;

(7) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -О-С(=О)-;

(8) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -О-С(=S)-;

(9) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -S-C(=O)-;

(10) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -S-C(=S)-;

(11) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -NR4-C(=O)-;

(12) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -NR4-C(=S)-;

(13) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -SO2-;

(14) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -О-SO2-;

(15) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает -NR4-SO2-;

(16) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(4) формулы (I), в которых А означает связь;

(17) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(16) формулы (I), в которых атом углерода в положении 4' имеет конфигурацию (R);

(18) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(16) формулы (I), в которых атом углерода в положении 4' имеет конфигурацию (S);

(19) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(18) формулы (I), в которых X-Y означает -СН=СН-;

(20) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(18) формулы (I), в которых X-Y означает -СН2-СН2-;

(21) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 означает Н;

(22) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 означает С1-С12алкил, в частности, метил;

(23) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 означает незамещенный С7-С12алкил;

(24) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 означает моно-пентазамещенный С1-С6алкил;

(25) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 означает моно-пентазамещенный С7-С12алкил;

(26) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает Н;

(27) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает С1-С12алкил, С2-С12алкенил, С2-С12-алкинил, С3-С12циклоалкил, С5-С12циклоалкенил, арил или гетероциклил, где С1-С12алкильные, С2-С12алкенильные, С2-С12алкинильные, С3-С12циклоалкильные, С5-С12циклоалкенильные, арильные и гетероциклильные радикалы могут быть незамещенными или моно-пентазамещенными;

(28) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный, в зависимости от возможностей замещения С1-С12алкил, в частности незамещенный С1-С12алкил;

(29) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или монозамещенный С1-С6алкил;

(30) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают трех-семичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным, предпочтительно незамещенным; и где одна из метиленовых групп мостика заменена О, NR4, S, S(=O) или SO2;

(31) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С6-С12алкил;

(32) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С2-С12алкенил;

(33) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С2-С12алкинил;

(34) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С3-С12циклоалкил;

(35) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С3-С6циклоалкил;

(36) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или монозамещенный С3-С6циклоалкил;

(37) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С7-С12циклоалкил;

(38) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный С5-С12циклоалкенил;

(39) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный арил;

(40) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный фенил;

(41) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или монозамещенный фенил;

(42) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный нафтил, антраценил, фенантренил, периленил или флуоренил;

(43) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(25) формулы (I), в которых R3 означает незамещенный или моно-пентазамещенный гетероциклил;

(44) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают трех-семичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным;

(45) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают трехчленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным;

(46) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают четырехчленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным;

(47) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают пятичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным;

(48) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают шестичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным;

(49) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают семичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным или моно-тризамещенным;

(50) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают трех-семичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является незамещенным;

(51) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2 и R3 вместе означают трех-семичленный алкиленовый или алкениленовый мостик, который является моно-тризамещенным;

(52) соединения, относящиеся к любой из групп (1)-(20) формулы (I), в которых R2, R3 и А вместе означают =N+=N-;

Во всех вариантах осуществления настоящего изобретения общее число атомов углерода по крайней мере в одном из элементов R2 и R3 равно не менее 6, предпочтительно не менее 7, в частности 8-12.

Особенно предпочтительными в объеме настоящего изобретения являются соединения формулы (I), приведенные в таблицах А1-А9 и таблицах 1-144, и там, где это возможно, их изомеры и таутомеры, смеси таутомеров, E/Z изомеры и смеси E/Z изомеров.

Данное изобретение относится также к способу получения соединений формулы (I), их изомеров и, если это возможно, таутомеров, который включает:

(А) получение соединения формулы

где X-Y, R1 и R2 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы

где X-Y и R1 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), и G означает защитную группу, например триалкилсилильную группу или сложноэфирную группу, которая известна и может быть получена известными методами, подвергают взаимодействию с соединением R2-N(G1)2, в котором R2 имеет значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I), и G1 означает Н или триметилсилил, в присутствии восстановителя с последующим отщеплением защитной группы известными методами;

(В) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное выше в пункте (А), подвергают взаимодействию с соединением R3-C(=O)-Cl или соединением [R3-C(=O)]2-O, где R3 имеет значение, указанное для соединений в группе (1) формулы (I);

(С) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное выше в пункте (А), подвергают взаимодействию с соединением R3-O-C(=O)-Cl или соединением [R3-O-C(=O)]2-O, где R3 имеет значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I);

(D) получение соединения формулы

где X-Y и R1 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы

где X-Y и R1 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), и Rf означает С1-С12алкил, галогенС1-С12алкил или арил, в частности трифторметил, который известен и может быть получен известными методами, и G означает защитную группу, например, триалкилсилильную группу или сложноэфирную группу, подвергают взаимодействию с азидом, например, с азидом металла, таким как азид щелочного металла, или азидом тетраалкиламмония с последующим отщеплением защитной группы известными методами;

(Е) получение соединения формулы

где X-Y и R1 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ic), приведенное выше в пункте (D), подвергают взаимодействию с восстановителем, например, с фосфином, таким как триалкилфосфин или трифенилфосфин, в присутствии воды, с гидридом, таким как борогидрид, с формиатом, таким как формиат щелочного металла или формиат тетраалкиламмония, в присутствии катализатора гидрогенизации или с водородом в присутствии катализатора гидрогенизации;

(F) получение соединения формулы

где X-Y, R1 и R3 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (I) подвергают взаимодействию с фосфином, например с триалкилфосфином или трифенилфосфином; затем подвергают взаимодействию с соединением R3а-C(=O)-R3b, где R3a и R3b независимо означают Н, С1-С11алкил, С2-С11алкенил или С2-С11алкинил, где С1-С11алкильные, С2-С11-алкенильные, С2-С11алкинильные заместители могут быть незамещенными или моно-пентазамещенными заместителями, имеющими значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I), и общее число атомов углерода в заместителях R3a и R3b не превышает 11, и далее подвергают взаимодействию с восстановителем, таким как борогидрид;

(G) получение соединения формулы (I)

где X-Y, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное выше в пункте (А), подвергают взаимодействию с соединением R3-C(=S)-S-Q1 или соединением R3-C(=S)-HN, где R3 имеет значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I), HN означает азотсодержащий гетероциклильный радикал, присоединенный атомом азота, например 1Н-бензотриазол-1ил, изоиндол-1,3-дион-2-ил или 1,3-дигидробензоимидазол-2-он-1-ил, и Q1 означает Н, незамещенный или моно-пентазамещенный С1-С12алкил, незамещенный или моно-пентазамещенный С2-С12алкенил, незамещенный или моно-пента-замещенный С2-С12алкинил, незамещенный или моно-пентазамещенный С3-С12циклоалкил, незамещенный или моно-пентазамещенный С5-С12-циклоалкенил, незамещенный или моно-пентазамещенный арил, незамещенный или моно-пентазамещенный гетероциклил, где заместители алкильных, алкенильных, алкинильных, циклоалкильных, циклоалкенильных, арильных и гетероциклильных радикалов имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I);

(Н) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное выше в пункте (А), подвергают взаимодействию с соединением R3-OH и CS2 или с соединением R3-O-C-(=S)-S-Q1, где R3 имеет значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I), и Q1 имеет значение, указанное выше в пункте (G);

(J) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2 и R3 имеет значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное выше в пункте (А), подвергают взаимодействию с соединением R3-S-C(=O)-Cl или [R3-S-C(=O)]2-O, где R3 имеет значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I);

(К) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное в пункте (А), подвергают взаимодействию с CS2 и соединением R3-X1 или соединением R3-S-C(=S)-HN, где R3 имеет значение, указанное выше для соединений в группе (1) формулы (I), Х1 означает хлор, бром или иод и НN имеет значение, указанное выше в пункте (G);

(L) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные для соединений в группе (1) формулы (I), для чего соединение формулы (Ia), приведенное в пункте (А), подвергают взаимодействию с соединением R3-NR4-C(=O)-Cl или соединением R3-N=C=O, где R3 и R4 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I);

(М) получение соединения формулы

где X-Y, R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше в (1) для соединений формулы (I), для чего сое