Способ получения 2-
Патент 232981
Классы МПК
Способ получения 2-
Иллюстрации
Реферат
описан
23298I
И Е
ИЗОБ ЕтЕНИЯ
Совтз СоветскИх
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 32/20
12о, 19/03
Заявлено 18.Х1.1967 (№ 1197117/23-4) с присоединением заявки ¹
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.314 333.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 18.Х11.1968. Бюллетень № 2 за 1969 г.
Дата опубликования описания 4ХI.1969
Авторы изобретения
А. К. Арен и А. Х. Зицманис
Рижский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(4 -АМИНОБУТИН-2 -ИЛ)-1,3ДИ КАРБО Н ИЛ ЬН Ь1Х СО ЕД И Н ЕН И Й
Данное изобретение относится к способу получения аминоацетиленов дикарбонильного ряда, которые могут найти большое применение в промышленности органического синтеза.
Предложенный способ является новым, полезным и простым в технологическом исполнении и заключается в том, что дикарбонильные соединения в присутствии щелочи или пх соли алкилируют бромистым пропаргилом в среде органического растворителя, и полученные 2-пропаргильные производные подвергают взаимодействию с вторичным амином и параформом в среде диоксана в присутствии катализатора — соли одновалентной меди.
Бромистый пропаргил берут в 1,1 — 1,2-кратном избытке.
Аминометилирование проводят при температуре кипения диоксана в течение 3 — 4 час.
Пример. К раствору 4,44 г (0,020 люль)
2-фенилиндандиона-1,3 и 1,12 г (0,020 люль) едкого кали в 50 At ã этанола приливают
1,65 мл (0,021 моль) бромистого пропаргила и добавляют 0,2 г йодистого калия. Смесь кипятят на водяной бане в течение 4 час. После охлаждения спиртовой раствор выливают в
200 мл воды и отделяют выпавший осадок.
После кристаллизации,из этанола получают
4,16 г (0,016 моль, 80%) 2-пропаргил-2-фенилиндандиона-1,3 с т. пл. 136 †1 С.
Найдено, %: С 83,46; Н 4,71.
Сгвнгоое
Вычислено, %: С 83,08; Н 4,62. чс=о 1707, 1741 см; сс 2127 см ч=с-н 3295 см
К р-.ã:òã:ору последнего в 40 мл сухого диоксана прибавляют 1,44 г (0,048 моль) параформа, 0,30 г ацетата одновалентной меди и приливают 2,08 мл (0,024 моль) вгорфолина.
Смесь кипятят в течение 3 час, охлаждают и
10 выливают в 150 мл воды. Через сутки отделяют осадок и растворяют его в эфире. Эфирный раствор дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и насыщают сухим хлористым водоро15 дом. Выпавший осадок отделяют и кристаллпзуют из смеси абсолютного этанола и сухого эфира. Получают 4,74 г (0,012 мо гь, 74 /о) хлористоводородной соли 2-(4 -морфолинобутин-2 -ил) -2-фенилиндиандиона-1,3 в ви20 де белых кристаллов с т. пл. 195 — 196 С.
Найдено, %: Cl 8,99; N 3,54.
Со3НввС1ХО; °
Вычислено, %: С!8,96; ч 3,54. с=о 1708; 1741 см т; с=с 2254 см
Водный раствор хлористоводородной соли при охлаждении и перемешивании подщелачивают 20% -ным аммиачным раствором до сильно щелочной реакции и получают с BbzxoЗО дом 95 — 98% соответствующее основание—
Ф с
1О
Щ
СЧ 1
СЧ
СЧ
I и
0 о
С1
О1
1О
О1
1О
1»
1О
0О м
СЧ
С»
1- О
С:1
С м
CO
1/) ф
С 3 3 О
С0
С> гм
CO Р и м го
Ж
С>
1 о г0О м
1О м
k
О
Р
О
О
О й(О о и
О
О
CO и
СЧ
О м м
1О м
1-Ч
ССс м
v>
»11 м о ж
Ю
CJ ж
О\
1О
С) м
1Я и ж
Д к
1О
С) L Ф м
СЧ
1-1
CO м м
1 м о о х о о о
z„
С о
o„
v о
z о с> х о
С1
С1
CI о о и
0О
° < м
1-»
Х
О. о
« о
ЬС
С> ж и
М
X (»
Й
О
М (0
О. (0
Х б
6
«4 о ж !
Ш
ОЦ
Р, И
О, о х.0
X й.0 О
cd й
О О д
ccl p х
О Э
k(ch ю й
О г О
О к
CEL
f»
> Ъ
1О
И а
ccl
\ т3
СЧ
Ж а
СЗ
О, О ъ 9 о
% Ы ох чу
ill
6 5 б
Qo6
С х
% х
)((No
23298!
z
Е
Н
8 г
Р й
1 т.)!
77
Ы
Ф
8 к
«
И
Я г о
Д
232981
Составитель В. Бурцева
Техред Л. К. Малова
Редактор Новожилова
Корректоры; В. Петрова и М. И. Коробова
Заказ 786/13 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
2-(4 - морфолинобутин-2 - ил) - 2 - фенилиндандион-1,3 с т. пл. 107 — 108 С.
Найдено, o N 399
СвзНв 4 Оз.
Вычислено, O . N 3,90.
Предмет изобретения
Способ получения 2- (4 -аминобутин-2 -ил)1,3-дикарбонильных соединений, отличающийся тем, что дикарбонильные соединения или их соли в присутствии щелочи алкплируют галоидным пропаргилом в среде органического растворителя, и полученные 2-пропаргиль5 ные производные подвергают взаимодействию с вторичным амином и параформом в среде диоксина при кипении в присутствии катализатора — соли одновалентной меди.