Композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая по меньшей мере одно производное диамино-n,n-дигидропиразолона

Композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая по меньшей мере одно производное диамино-n,n-дигидропиразолона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Объектом изобретения является композиция для окрашивания кератиновых волокон, более конкретно кератиновых волокнон человека, таких как волосы, содержащая по меньшей мере одно производное диамино-N,N-дигидропиразолона или одну из его аддитивных солей в качестве окисляемого основания, и способ, в котором используют эту композицию. Объектом изобретения являются также производные амино-N,N-дигидропиразолона, а также производные диамино-N,N-дигидропиразолона или одна из его аддитивных солей как таковые и их получение.

Известно окрашивание кератиновых волокон, более конкретно кератиновых волокон человека, таких как волосы, красящими композициями, содержащими предшественники окисляемого красителя, в частности орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, гетероциклические соединения, такие как производные диаминопиразола, производные пиразол[1,5-a]пиримидина, производные пиримидина, производные пиридина, производные 5,6-дигидроксииндола, производные 5,6-дигидроксииндолина, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окисляемых красителей, или окисляемые основания, представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окисляющими продуктами могут образовывать путем окисляемой конденсации окрашенные или окрашивающие соединения.

Известно также, что полученные с помощью окисляемых оснований оттенки можно варьировать путем их сочетания с краскообразующими компонентами или модификаторами окрашивания, причем последние выбирают в частности из метафенилендиаминов, метааминофенолов, метагидроксифенолов и некоторых гетероциклических соединений, например производных пиразоло[1,5-b]-1,2,4-триазолов, производных пирозоло[3,2-c]-1,2,4-триазолов, производных пирозол[1,5-a]пиримидинов, производных пиридина, производных пиразол-5-она, производных индолина и производных индола.

Многообразие молекул на уровне окисляемых оснований и краскообразующих компонентов обеспечивает получение богатой цветовой гаммы.

Окрашивание, называемое «перманентным», получемое с помощью окисляемых красителей, должно, кроме того, соответствовать ряду критериев. Так, оно должно быть нетоксичным, обеспечивать получение оттенков требуемой интенсивности, быть устойчивым в отношении воздействия внешних факторов, таких как свет, неблагоприятные погодные условия, мытье, химическая завивка, потоотделение и трение.

Красители должны также обеспечивать окрашивание седых волос и, наконец, обладать наименьшей избирательностью, т.е. обеспечивать минимальную разницу в цвете по длине одного кератинового волокна, чувствительность (т.е. повреждение) которого на конце и у корня может быть разной. Кроме того, их состав должен обладать достаточной химической стойкостью. Они должны соответствовать токсилогическим требованиям.

Использование в качестве окисляемого основания производных парафенилендиамина и парааминофенола обеспечивает достаточно широкую цветовую гамму с основным рН, но тем не менее не позволяют получить удовлетворительную цветность и одновременно придать волосам такие качества, как интенсивность цвета, разнообразие оттенков, однородность цвета и устойчивость в отношении воздействия внешних факторов.

Использование таких оснований с нейтральным рН является еще менее эффективным в отношении получения разнообразных оттенков, в частности теплых оттенков.

В патенте DE3843892 уже было предложено использовать некоторые производные диаминопиразолов, в частности, для получения оттенков от ярко-рыжего до медно-рыжего. Однако это предложение не обеспечивает достаточной цветности и устойчивости в отношении внешних воздействий, таких как мытье и свет. Кроме того, оттеночная гамма является ограниченной.

Заявителем было неожиданно обнаружено, что новые соединения диамино-N,N-дигидропиразолона формулы (I) можно использовать в качестве предшественников окисляемого окрашивания и получать окрашивание с разнообразными оттенками, интенсивное, обладающее цветностью, эстетичным видом, низкой избирательностью и устойчивостью в отношении различных воздействий, оказываемых на волосы, таких как мытье шампунем, свет, потооделение и перманентные деформации.

Заявителем также было неожиданно обнаружено, что окраски, получаемые при нейтральном рН, являются интенсивными.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая в приемлемой для окрашивания среде в качестве окисляемого основания по меньшей мере одно производное диамино-N,N-дигидропиразолона формулы (I) или одну из его аддитивных солей:

в которой:

R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают:

- С₁-C₆-алкильный радикал, линейный или разветвленный, возможно замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, содержащей радикал OR₅, радикал NR₆R₇, радикал карбокси, сульфоновый радикал, радикал карбоксамидо CONR₆R₇, радикал сульфонамидо SO₂NR₆R7, гетероарил, арил, возможно замещенный C₁-C₄-алкильной группой, гидрокси, C₁-C₂-алкокси, амино, (ди)(C₁-C₂)алкиламино;

- арил, возможно замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из C₁-C₄-алкила, гидрокси, С_1-C₂-алкокси, амино, (ди)(С₁-C₂)алкиламино;

- 5-6-членный гетероарильный радикал, возможно замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из C₁-C₄-алкила, C₁-C₂-алкокси;

R₃ и R₄ могут также обозначать атом водорода;

R₅, R₆ и R₇, одинаковые или разные, обозначают атом водорода; линейный или разветвленный С₁-C₄-алкил, возможно замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, содержащей гидрокси, C₁-C₂-алкокси, карбоксамидо CONR₈R₉, сульфонил SO₂R₈, арил, возможно замещенный C₁-C₄-алкилом, гидрокси, C₁-C₂-алкокси, амино, (ди)(С₁-C₂)алкиламино; арил, возможно замещенный С₁-C₄-алкилом, гидрокси, C₁-C₂-алкокси, амино, (ди)(С₁-C₂)алкиламино;

R₆ и R₇, одинаковые или разные, могут также обозначать радикал карбоксамидо CONR₈R₉; сульфонил SO₂R₈;

R₈ и R₉, одинаковые или разные, обозначают атом водорода; линейный или разветвленный С₁-C₄-алкил, возможно замещенный одним или несколькими гидрокси, С₁-C₂-алкокси;

R₁ и R₂ с одной стороны и R₃ и R₄ с другой стороны могут образовывать с атомами азота, с которыми они связаны, насыщенный или ненасыщенный 5-7-членный гетероцикл, возможно замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из группы, содержащей атомы галогена, радикалы амино, (ди)(C₁-C₄)алкиламино, гидрокси, карбокси, карбоксамидо, C₁-C₂-алкокси, С₁-C₄-алкильные радикалы, возможно замещенные одним или несколькими радикалами гидрокси, амино, (ди)алкиламино, алкокси, карбокси, сульфонилом;

R₃ и R₄ могут также образовывать с атомом азота, с которым они связаны, 5- или 7-членный гетероцикл, атомы углерода которого могут быть заменены возможно замещенным атомом кислорода или азота.

Более конкретно настоящее изобретение обеспечивает стойкую, устойчивую в отношении светового воздействия и мытья окраску кератиновых волокон.

Другим объектом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон с использованием композиции согласно настоящему изобретению, а также применение этой композиции для окрашивания кератиновых волокон.

Объектом изобретения являются также новые производные амино-N-N-дигидропиразолона, а также производные диамино-N,N-дигидропиразолона.

Наконец, изобретение относится к новым способам синтеза таких производных (ди)амино-N,N-дигидропиразолона формул (I') и (I") или их аддитивных солей.

Как указано выше, композиция содержит по меньшей мере одно производное диамино-N,N-дигидропиразолона формулы (I) или одну из его аддитивных солей.

Более конкретно в формуле (I) радикалы R₁ и R₂, одинаковые или разные, выбирают из:

- С_1-C₄-алкила, возможно замещенного гидрокси, C₁-C₂-алкокси, амино, (ди)(C₁-C₂)алкиламино;

- фенила.

Предпочтительно радикалы R₁ и R₂, одинаковые или разные, выбирают из метила, этила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила, 2-гидроксипропила, фенила.

В соответствии с другим способом осуществления радикалы R₁ и R₂ образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, насыщенный или ненасыщенный возможно замещенный 5-6-членный гетероцикл.

Предпочтительно радикалы R₁ и R₂ образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, пиразолидиновый цикл, пиридазолидиновый цикл, возможно замещенный C₁-С₄-алкилом, гидрокси, C₁-C₂-алкокси, карбокси, карбоксамидо, амино, (ди)(С₁-C₂)алкиламино.

Более предпочтительно радикалы R₁ и R₂ образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, пиразолидиновый, пиридазолидиновый цикл.

Радикалы R₃ и R₄, одинаковые или разные, более конкретно выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного С₁-C₄-алкила, возможно замещенного одним или несколькими гидрокси, C₁-C₂-алкокси, амино, (ди)(C₁-C₂)алкиламино; фенильного радикала, возможно замещенного радикалом гидрокси, амино, С₁-C₂-алкокси.

Предпочтительно радикалы R₃ и R₄, одинаковые или разные, выбирают из атома водорода, метила, этила, изопропила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила, 2-гидроксипропила, 2-карбоксиэтила. В соответствии с конкретным способом осуществления радикалы R₃ и R₄ обозначают атом водорода.

В соответствии с другим способом осуществления радикалы R₃ и R₄ образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, 5-7-членный цикл, выбранный из пирролидинового, пиперидинового, гомопиперидинового, пиперазинового, гомопиперазинового гетероциклов; причем указанные циклы могут замещаться одним или несколькими радикалами гидрокси, амино, (ди)(C₁-C₂)алкиламино, карбокси, карбоксамидо, С₁-C₄-алкилом, возможно замещенным одним или несколькими гидрокси, амино, (ди)(С₁-C₂)алкиламино.

Более конкретно радикалы R₃ и R₄ образуют вместе с атомом азота, с которым они связаны, 5-7-членный цикл, выбранный из пирролидина, 2,5-диметилпирролидина, пирролидин-2-карбоновой кислоты, 3-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, 4-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, 2,4-дикарбоксипирролидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 2-карбоксамидопирролидина, 3-гидрокси-2-карбоксамидопирролидина, 2-(диэтилкарбоксамидо)пирролидина, 2-гидроксиметилпирролидина, 3,4-дигидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 3-гидроксипирролидина, 3,4-дигидроксипирролидина, 3-аминопирролидина, 3-метиламинопирролидина, 3-диметиламинопирролидина, 4-амино-3-гидроксипирролидина, 3-гидрокси-4-(2-гидроксиэтил)аминопирролидина, пиперидина, 2,6-диметил пиперидина, 2-карбоксипиперидина, 2-карбоксамидопиперидина, 2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидроксипиперидина, 4-гидроксипиперидина, 3-гидроксиметилпиперидина, гомопиперидина, 2-карбоксигомопиперидина, 2-карбоксамидогомопиперидина, гомопиперазина, N-метилгомопиперазина, N-(2-гидроксиэтил)гомопиперазина.

Предпочтительно радикалы R₃ и R₄ образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, 5- или 7-членный цикл, выбранный из пирролидина, 3-гидроксипирролидина, 3-аминопирролидина, 3-диметиламинопирролидина, пирролидин-2-карбоновой кислоты, 3-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, пиперидина, гидроксипиперидина, гомопиперидина, диазепана, N-метилгомопиперазина, N-β-гидроксиэтилгомопиперазина.

В соответствии с более предпочтительным вариантом осуществления изобретения радикалы R₃ и R₄ образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, 5-членный цикл из пирролидина, 3-гидроксипирролидина, 3-аминопирролидина, 3-диметиламинопирролидина.

Соединения формулы (I) возможно могут образовывать соли с сильными минеральными кислотами, например HCl, HBr, Hl, H₂SO_4, H₃PO_4, или органическими кислотами, такими как уксусная, молочная, винная, лимонная или янтарная, бензолсульфоновая, паратолуолсульфоновая, муравьиная, метансульфоновая кислоты.

Они также могут быть в виде сольватов, например гидрата или сольвата спирта, линейного или разветвленного, такого как этанол или изопропанол.

В качестве примеров производных формулы (I) можно назвать соединения, указанные ниже, или их аддитивные соли:

4,5-диамино-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-метиламино-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-диметиламино-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(2-гидроксиэтил)амино-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(пирролидин-1-ил)-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(пиперидин-1-ил)-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-метиламино-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-диметиламино-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(2-гидроксиэтил)амино-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(пирролидин-1-ил)-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(пиперидин-1-ил)-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1,2-фенил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1-этил-2-метил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-2-этил-1-метил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1-фенил-2-метил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1-(2-гидроксиэтил)-2-метил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-2-(2-гидроксиэтил)-1-метил-1,2-дигидропиразол-3-он

2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-метиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-диметиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-этиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-изопропиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-(2-гидроксиэтил)амино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-(2-гидроксипропил)амино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-бис(2-гидроксиэтил)амино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-(пирролидин-1-ил)-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-(3-гидроксипирролидин-1-ил)-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-(пиперидин-1-ил)-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2,3-диамино-6-гидрокси-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2,3-диамино-6-метил-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2,3-диамино-6-диметил-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2,3-диамино-5,6,7,8-тетрагидро-1Н,6Н-пиридазино[1,2-a]пиразол-1-он

2,3-диамино-5,8-дигидро-1Н,6Н-пиридазино[1,2-a]пиразол-1-он

4-амино-5-диметиламино-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-этиламино-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-изопропиламино-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-(2-гидроксиэтиламино)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(2-диметиламиноэтиламино)-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-[бис-(2-гидроксиэтил)амино]-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-(3-имидазол-1-ил-пропиламино)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-диметиламино-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-этиламино-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-изопропиламино-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-(2-гидроксиэтиламино)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(2-диметиламиноэтиламино)-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-[бис-(2-гидроксиэтил)амино]-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-(3-имидазол-1-ил-пропиламино)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-(3-гидроксипирролидин-1-ил)-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-пирролидин-1-ил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-5-(3-диметиламинопирролидин-1-ил)-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4-амино-1,2-диэтил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-пиразолидин-3-он

2,3-диамино-6-гидрокси-6,7-дигидро-5Н-пиразоло[1_,2-a]пиразол-1-он,

некоторые из которых приведены ниже с тем, чтобы проиллюстрировать названия химическими структурами:

Наиболее предпочтительными из указанных соединений явялются следующие производные диамино-N,N-дигидропиразолона формулы (I) или их аддитивных солей:

2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-этиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-изопропиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-(пирролидин-1-ил)-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

4,5-диамино-1,2-диметил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1,2-диэтил-1,2-дигидропиразол-3-он

4,5-диамино-1,2-ди(2-гидроксиэтил)-1,2-дигидропиразол-3-он

2-амино-3-(2-гидроксиэтил)амино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2-амино-3-диметиламино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он

2,3-диамино-5,6,7,8-тетрагидро-1Н,6Н-пиридазино[1,2-a]пиразол-1-он

Количество каждого из указанных одного или несколько окисляемых оснований согласно изобретению обычно составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6%.

Красящая композиция может содержать один или несколько краскообразующих компонентов, традиционно применяемых для окрашивания кератиновых волокон. Из таких краскообразующих компонентов можно, в частности, назвать метафенилендиамины, метааминофенолы, метадифенолы, нафталинсодержащие краскообразующие компоненты, гетероциклические краскообразующие компоненты и их аддитивные соли.

В качестве примера можно привести 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 6-хлор-2-метил-5-аминофенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1-β-гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, α-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(β-гидроксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол, 2,6-бис-(β-гидроксиэтиламино)толуол и их аддитивные соли с кислотой.

Количество каждого из одного или нескольких краскообразующих компонентов, присутствующих в композиции согласно настоящему изобретению, составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6%.

Кроме того, красящая композиция согласно настоящему изобретению может содержать одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, традиционно применяемых при окисляемом окрашивании, кроме тех, которые были описаны выше. Например, такие дополнительные окисляемые основания выбирают из парафенилендиаминов, бисфенилалкилендиаминов, парааминофенолов, биспарааминофенолов, ортоаминофенолов, ортофенилендиаминов, гетероциклических оснований, отличных от производных формулы (I), указанных выше, и их аддитивных солей.

Из парафенилендиаминов можно назвать в качестве примера парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлоропарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметилпарафенилендиамин, N,N-диметилпарафенилендиамин, N,N-диэтилпарафенилендиамин, N,N-дипропилпарафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил 3-метиланилин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-фторпарафенилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)парафенилендиамин, 2-гидроксиметилпарафенилендиамин, N,N-диметил-3-метилпарафенилендиамин, N,N-(этил,β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)парафенилендиамин, N-фенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтиоксипарафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил) парафенилендиамин, 4-аминофенилпирролидин, 2-тиэнилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, 3-гидрокси-1-(4'-аминофенил)пирролидин и их аддитивные соли с кислотой.

Наиболее предпочтительными из указанных выше парафенилендиаминов являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

В качестве примера бисфенилалкилендиаминов можно назвать N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)N,N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)N,N'-бис-(4'-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)N,N'-бис-(4'-амино,3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.

В качестве примера парааминофенолов можно назвать парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

В качестве примера ортоаминофенолов можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли с кислотой.

В качестве примера гетероциклических оснований можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразоловые производные.

Из пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.

Другими окисляемыми основаниями, применяемыми согласно настоящему изобретению, являются окисляемые основания 3-аминопиразоло-[1,5-a]-пиридины и их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-ацетиламинопиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота; 2-метоксипиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)метанол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)этанол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)этанол; (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)метанол; 3,6-диамонопиразол[1,5-a]пиридин; 3,4-диаминопиразоло[1,5-a]пиридин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин; 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин; 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиидин-3-иламин; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол; а также их аддитивные соли с кислотой или основанием.

Из пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые прозводные, упомянутые в заявке на патент FR-A-2 750 048, из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло-[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли с кислотой и их таутомерные формы, если таутомерное равновесие присутствует.

Из пиразоловых производных можно назвать соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-((3-гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-третбутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли с кислотой.

Количество каждого из одного или нескольких окисляемых оснований, присутствующих в композиции согласно изобретению, обычно составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6%.

Как правило, аддитивные соли окисляемых оснований и краскообразующих компонентов, используемых в рамках изобретения, выбирают, в частности, из аддитивных солей с кислотой, таких, в частности, как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты, и аддитивных солей с основанием, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, амины или алканоламины.

Красящая композиция согласно изобретению может, кроме того, содержать один или неколько прямых красителей, которые, в частности, можно выбирать из нитрованных красителей бензольного ряда, прямых азокрасителей, метиновых прямых красителей. Эти прямые красители могут быть неионными, анионными или катионными.

Среда, приемлемая для окрашивания, называемая также красящей основой, является косметической средой, обычно содержащей воду или смесь воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые не являются достаточно водорастворимыми. В качестве органического растворителя можно, например, назвать низшие С₁-С₄-алканолы, такие как этанол и изопропанол; полиолы и сложные эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол и их смеси.

Предпочтительно содержание растворителей составляет примерно от 1 до 40 мас.% от общей массы красящей композиции и более предпочтительно примерно от 5 до 30 мас.%.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать ряд добавок, традиционно используемых в композициях для окрашивания волос, таких как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители и, в частности, ассоциативные полимерные анионные, катионные, неионные и амфотерные загустители, антиоксиданты, катализаторы крашения, хелатирующие добавки, отдушки, буферные растворы, диспергирующие добавки, кондиционирующие добавки, например летучие или нелетучие силиконы, модифицированные или немодифицированные, пленкообразующие средства, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Каждая из указанных добавок обычно содержится в количестве от 0,01 до 20 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Специалист должен выбирать одно или несколько таких возможных дополнительных соединений так, чтобы преимущественные свойства, присущие композиции для окисляемого окрашивания согласно изобретению, не были изменены или существенно изменены одной или несколькими указанными добавками.

pH Красящей композиции согласно изобретению составляет главным образом примерно от 3 до 12, предпочтительно от 5 до 11. Его искомое значение регулируют при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, традиционно используемых для окрашивания кератиновых волокон, или при помощи традиционных буферных систем.

Из подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Из подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примера гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (II):

в которой W обозначает остаток пропилена, возможно замещенный гидроксильной группой или C₁-C₄-алкилом; R_a, R_b, R_c и R_d, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C₁-C₄-алкил или гидроксиС₁-C₄-алкил.

Красящая композиция согласно изобретению может иметь разные формы, например быть в виде жидкостей, кремов, гелей или иметь любую другую форму, приемлемую для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека.

Способ согласно настоящему изобретению заключается в том, что на волокна наносят композицию по изобретению, описанную выше, и цвет проявляют с помощью окислителя. Цвет можно проявлять при кислом, нейтральном или щелочном pH, и окислитель можно вводить в композицию согласно изобретению непосредственно перед применением или его можно применять в составе окисляемой композиции, используемой одновременно с композицией согласно изобретению, или после нее.

В соответствии с особым вариантом осуществления изобретения композицию согласно настоящему изобретению смешивают предпочтительно в момент применения с композицией, содержащей в среде, приемлемой для крашения, по меньшей мере один окислитель, причем этот окислитель содержится в количестве, достаточном для проявления цвета. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна. Оставляют в течение примерно 3-50 минут, предпочтительно примерно 5-30 минут, ополаскивают кератиновые волокна, моют шампунем, повторно ополаскивают и сушат.

Окислителями, традиционно используемыми для окисляемого окрашивания кератиновых волокон, являются, например, перекись водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, надкислоты и ферменты оксидазы, из которых можно назвать пероксидазы, оксидоредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы и оксигеназы с 4 электронами, такие как лакказы. Наиболее предпочтительной является перикись водорода.

Окисляемая композиция может также содержать ряд добавок, традиционно используемых в композициях для окрашивания волос, и тех, о которых говорилось выше.

pH Окисляемой композиции, содержащей окислитель, является таким, что после смешивания с красящей композицией pH полученной композиции, наносимой на кератиновые волокна, предпочтительно составляет примерно от 3 до 12 и более, предпочтительно от 5 до 11. Его искомое значение можно получать с помощью упомянутых выше подкисляющих или подщелачивающих агентов, традиционно используемых для окрашивания кератиновых волокон.

Готовая к применению композиция, которую наносят на кератиновые волокна, может иметь разные формы, например может иметь форму жидкостей, кремов, гелей или иметь любую другую форму, приемлемую для окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека.

Объектом изобретения является также устройство с несколькими отделениями, или «набор» для окрашивания, в первом отделении которого находится красящая композиция согласно настоящему изобретению, описанная выше, а во втором отделении - окисляемая композиция. Это устройство может быть снабжено элементом, обеспечивающим нанесение на волосы целевую смесь, таким как устройства, описанные в патенте FR-2586913 на имя заявителя.

С помощью такого устройства можно окрашивать кератиновые волокна способом, заключающимся в том, что красящую композицию, содержащую по меньшей мере одно окисляемое основание формулы (I), смешивают с окислителем и полученную смесь наносят на кератиновые волокна на время, достаточное для проявления искомой окраски.

Объектом настоящего изобретения является также применение для окисляемого окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, производного диамино-N,N-дигидропиразолона формулы (I) или одной из его аддитивных солей, как указано выше.

Другим объектом настоящего изобретения являются также производные амино-N,N-дигидропиразолона следующей формулы (I') и их аддитивные соли:

в которой

R'₁, R'₂, R'₃ и R'₄ имеют соответственно те же значения, что и R₁, R₂, R₃ и R₄, при условии, что

R'₁ и R'₂ одновременно не обозначают метил,

если R'₃ и R'₄ обозначают атом водорода и

R'₁₃ не обозначает группу Ar-N=N-, если R'₃ и R'₄ одновременно обозначают атом водорода.

R'₁₃ обозначает группу нитро, нитрозо или арилазо Ar-N=N-, причем арил Ar возможно замещен радикалом: C₁-C₄-алкилом, амино, (ди)(C₁-C₄)алкиламино, C₁-C₂-алкокси, сульфоновым, карбокси, галогеном.

Все указанное выше относительно предпочтительных определений радикалов R₁, R₂, R₃ и R₄, относится также к R'₁, R'₂, R'₃ и R'₄ и в данной части текста повторно не упоминается.

Другим объектом настоящего изобретения также являются производные диамино-N,N-дигидропиразолона следующей формулы (I") и их аддитивные соли:

в которой

R"₁, R"₂, R"₃ и R"₄ имеют те же значения, что указаны выше в тексте относительно R'₁, R'₂, R'₃ и R'_4.

Также все указанное выше относительно предпочтительных определений радикалов R'₁, R'₂, R'₃ и R'₄ относится также к R"₁, R"₂, R"₃ и R"₄ и в данной части текста повторно не упоминается.

Производные амино-N,N-дигидропиразолона и диамино-N,N-дигидропиразолона согласно изобретению, радикалы которых R'₃ и R'₄,с одной стороны, и R"₃ и R"₄, с другой стороны, обозначают атом водорода, можно получить исходя из промежуточных соединений и способами синтеза, описанными в следующий источниках: J. Met. Chem., 2001, 38(3), 613-616, Helvetica Chimica Acta, 1950, 33, 1183-1194, J.Org.Chem., 23, 2029 (1958), J.Am.Chem.Soc., 73, 3240 (1951), J.Am.Chem.Soc., 84, 590 (1962), Justus Liebig Ann.Chem., 686, 134 (1965), Tetrahedron. Lett., 31, 2859-2862 (1973), в патентах US 4128425 и US 2841584 и указанных источниках.

В соответствии с этими ссылками соединения формулы (I), в которой радикалы R₃ и R₄ обозначают атомы водорода, можно получить путем синтеза, изображенного ниже на схеме А:

Соединения согласно изобретению, радикалы которых R₁ и R₂ одновременно обозначают метильную группу и радикалы R₃ и R₄ - атомы водорода, можно получить способом, описанным в Justus Lieb.Ann.Chem., 686,134 (1965) (схема B):

Соединения согласно изобретению, радикал которых R₁ обозначает метильную группу, R₂