Цементированный карбид с показателем ударной вязкости для применения в нефтяной и газовой промышленности
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к спеченным твердым сплавам на основе карбида вольфрама, обладающим сопротивлением к синергическим действиям эрозии и коррозии при температуре между -50°С и 300°С, предпочтительно при 0-100°С. Может использоваться для изготовления деталей для регулирования давления и потока продуктов, добываемых из скважин. Твердый сплав содержит, мас.%: (Co+Ni) 8-12; Cr 1-2; Mo 0,1-0,3; WC - остальное, при весовом соотношении Co/Ni - 0,25-4,0. По существу все зерна WC имеют размер менее 1 мкм, а содержание магнитного кобальта составляет 80-90% от химически обусловленного содержания. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к новому использованию сорта цементированного карбида со специальными свойствами в нефтяной и газовой промышленности. Кроме того, изобретение относится к применению коррозионно-эрозионностойкого сорта карбида, имеющего повышенную ударную вязкость, в дроссельных клапанах, предназначенных для регулирования потока множества текучих сред (газа, жидкости и частиц песка).
Цементированный карбид, используемый для коррозионной стойкости в требующемся применении деталей для регулирования потока в секторе нефти и газа, подвергается действию сложной системы, включающей комбинации обслуживания и окружающей среды. Кроме того, цены повреждений «большого пространства» или непредсказуемости срока службы являются крайне высокими.
Благоприятная возможность сохранения или замены такого оборудования в большом пространстве, в особенности на глубоководных участках в открытом море, ограничивается погодными условиями. Поэтому важно, чтобы часть подводной системы образовывали надежные и управляемые детали.
В патенте США № 6086650 раскрыто использование эрозионностойкого сорта карбида с субмикронным размером зерна WC, предназначенного для суровых условий среды со множеством потоков, в которой указанные компоненты испытывают большие потери массы за счет подвержения эрозии твердыми частицами, кислотной коррозии, эрозионно-коррозионного синергизма и кавитации. Однако сорта карбидов в соответствии с указанным патентом оказались не в состоянии удовлетворить противоречивым требованиям к твердости (износу) и ударной вязкости, в особенности, когда отличительные особенности формы детали требуют повышенных уровней ударной вязкости.
Соответственно задача настоящего изобретения предусматривает цементированный карбид с высоким сопротивлением эрозии частицами в коррозионной среде и более высокой ударной вязкостью по сравнению с материалами предшествующего уровня.
Указанная задача достигается использованием специального оптимизированного многосплавного связующего, спеченного с карбидом вольфрама WC, имеющим субмикронный размер зерна и низкое содержание углерода.
Цементированный карбид с превосходными свойствами для нефтяной и газовой промышленности, обладающий сопротивлением к синергическим действиям эрозии и коррозии при температурах между - 50 и 100°С, предпочтительно 0-100°С, и ударной вязкостью в соответствии с изобретением, имеет следующий состав в мас.%: 8-12 Co+Ni при массовом отношении Co/Ni 0,25-4, 1-2 Cr и 0,1-0,3 Мо. По существу все зерна WC имеют размер <1 мкм.
Твердость цементированного карбида в соответствии с изобретением должна быть >1500 HV30 (ISO 3878), ударная вязкость (Kic)>11 МН/м1,5 и прочность на поперечное растяжение (TRS) в соответствии с ISO 3327>3200 Н/мм2.
В одном предпочтительном варианте цементированный карбид имеет состав в мас.%: 3-4, предпочтительно 3-5 Со, 6-8, предпочтительно 7 Ni, 1-1,5, предпочтительно 1,3 Cr и 0,2 Мо, остальное WC со средним размером зерна 0,8 мкм.
В другом предпочтительном варианте состав является следующим в мас.%: 6-7, предпочтительно 6,6 Со, 2-3, предпочтительно 2,2 Ni, 1,0 Cr и 0,2 Мо. Остальное представляет WC со средним размером зерна 0,8 мкм.
Содержание углерода в спеченном цементированном карбиде должно поддерживаться в узком диапазоне для удержания высокого сопротивления коррозии и износу, а также высокой вязкости. Содержание углерода в спеченной структуре поддерживают в небольшом участке диапазона между свободным углеродом в микроструктуре (верхний предел) и зарождением эта-фазы (нижний предел). Значения магнитного насыщения магнитной фазы связующего в спеченном цементированном карбиде выражено в виде % от максимально ожидаемого для магнитной фазы связующего с содержанием в карбиде чистого кобальта. Для спеченного материала в соответствии с изобретением указанное значение должно лежать в диапазоне между 80 и 90% от химически определенного содержания. В спеченной структуре эта-фазы быть не должно.
В данном изобретении для производства цементированного карбида используются традиционные методы порошковой металлургии, включающие измельчение, прессование, формование и спекание. Настоящее изобретение относится также к применению цементированного карбида, в особенности к указанному выше применению в деталях дроссельных клапанов, используемых в нефтяной и газовой промышленности, где детали подвергаются высоким давлениям множества коррозионных текучих сред, в особенности в деталях, основная функция которых состоит в регулировании давления и потока продуктов, добываемых из скважин.
Пример 1
Сорта цементированного карбида со следующими составами в мас.% получали в соответствии с известными способами и с использованием порошка WC с размером зерна 0,8 мкм.
А. WC, 3,5 Со, 7,0 Ni, 1,3 Cr, 0,2 Mo
В. WC, 6,6 Со, 2,2 Ni, 1,0 Cr и 0,2 Mo
С. WC и 6 Со
D. WC и 6 Ni
E. WC и 12 Co
F. WC и 12 Ni
G. US 6086650
Пример 1
Материалы имели следующие свойства.
Сорт | Содержание магнитного кобальта, мас.% | Средний размер зерна, мкм | Твердость HV30 | Ударная вязкость KicMH/мм1,5 | TRS Н/мм2 |
А, изобретение | 2,7 | 0,8 | 1550 | 12 | 3300 |
В, изобретение | 5,7 | 0,8 | 1650 | 11,2 | 4600 |
С | 5,1 | 0,8 | 1700 | 10 | 2600 |
D | 0 | 0,8 | 1700 | 9 | 2500 |
Е | 10,8 | 0,8 | 1400 | 12 | 3100 |
F | 0 | 1,5 | 1400 | 11,5 | 3000 |
G | 3,0 | 0,8 | 1900 | 9,1 | 2300 |
Пример 2
Сорта A-G испытывали при следующих моделированных условиях испытаний:
Искусственная морская вода
Песок 18 м/с
CO2 1 бар
Температура 54°С
Были получены следующие результаты.
Сорт | Коррозия (потери материала в мм/год) | Эрозия (потери материала в мм/год) | Синергическое действие (потери материала в мм/год) | В целом (потери материала в мм/год) |
А, изобретение | 0,01 | 0,05 | 0,05 | 0,11 |
В, изобретение | 0,02 | 0,07 | 0,06 | 0,15 |
С | 0,02 | 0,09 | 0,35 | 0,46 |
D | 0,015 | 0,265 | 0,17 | 0,45 |
Е | 0,02 | 0,32 | 0,18 | 0,5 |
F | 0,015 | 0,25 | 0,10 | 0,4 |
G | 0,015 | 0,06 | 0,025 | 0,10 |
Пример 3
Сорта цементированного карбида испытывали также при условиях испытаний с контуром потока, содержащего морскую воду и песок, и имеющего скорость 90 м/с, и при двух углах соударения 30 и 90 градусов по отношению к поверхности испытуемого образца.
Были получены следующие результаты.
Сорт | Скорость эрозии (мм3/кг песка) | Скорость эрозии (мм3/кг песка) |
Угол | 30 градусов | 90 градусов |
А, изобретение | 0,47 | 0,32 |
В, изобретение | 0,56 | 0,38 |
С | 1,8 | 1,4 |
D | 2,0 | 1,5 |
Е | 1,4 | 1,2 |
F | 1,5 | 0,3 |
G | 0,025 | 0,15 |
1. Спеченный твердый сплав на основе карбида вольфрама, содержащий кобальт, никель, хром, молибден и обладающий сопротивлением к синергическим действия эрозии и коррозии при температуре между -50 и 300°С, предпочтительно при 0-100°С, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%:
(Co+Ni) | 8-12 |
Cr | 1-2 |
Мо | 0,1-0,3 |
WC | остальное |
при массовом соотношении Co/Ni, равном 0,25-4,0, при этом, по существу, все зерна WC имеют размер менее 1 мкм, а содержание магнитного кобальта составляет 80-90% от химически определенного содержания.
2. Спеченный твердый сплав по п.1, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%:
Со | 3-4 |
Ni | 6-8 |
Cr | 1-1,5 |
Мо | 0,1 |
WC | остальное |
3. Спеченный твердый сплав по п.2, отличающийся тем, что он содержит 3,5 мас.% Со, 7 мас.% Ni и 1,3 мас.% Cr.
4. Спеченный твердый сплав по п.1, отличающийся тем, что он содержит 6-7 мас.% Со и 2-3 мас.% Ni.
5. Спеченный твердый сплав по п.4, отличающийся тем, что он содержит 6,6 мас.% Со и 2,2 мас.% Ni.
6. Применение спеченного твердого сплава по любому из пп.1-5 в нефтяной и газовой промышленности, в частности, для изготовления деталей для регулирования давления и потока продуктов, добываемых из скважин.