Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата

Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата

Реферат

Предлагаемое изобретение относится к химии производных нитрилов, в частности к способу получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы:

который может представлять интерес в качестве полупродукта в синтезе некоторых биологически активных веществ.

Известен способ получения производных феноксифенилпропионовой кислоты, содержащих в качестве заместителей атомы галогенов (бром, фтор, хлор), гидрокси-, алкокси- и нитрильную и роданогруппу. Последняя вводится в молекулу путем роданирования 2-хлор-3-(3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-фенил)-пропиометилового эфира роданидом калия [Patent EP 0166186. С07С 69/736, С07С 67/347. - 1986; Patent DE 3419952. С07С 69/736, С07С 87/50. - 1985].

Данный метод не приводит к получению вещества заявляемой структурной формулы.

Задачей предлагаемого технического решения является разработка одностадийного технологичного метода синтеза 3-феноксибензилтиоцианата с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.

Техническим результатом является расширение ассортимента химических соединений, в частности получение нового 3-феноксибензилтиоцианата с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.

Поставленный технический результат достигается в новом способе получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы:

заключающемся во взаимодействии 3-феноксибензилхлорида с роданидом аммония при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,2, в среде метанола при температуре 60-65°С в течение 4 часов.

Сущностью метода является реакция роданирования 3-феноксибензилхлорида роданидом аммония.

Реакция заключается в замещении атома хлора в молекуле 3-феноксибензилхлорида SCN-группой. Взаимодействие является возможным благодаря значительной подвижности галогена в молекуле 3-феноксибензилхлорида и высокой активности роданогруппы, что позволяет получать продукт замещения с хорошим выходом в достаточно мягких условиях.

Как показали проведенные исследования, оптимальным и технологичным условием проведения реакции является использование мольного отношения 3-феноксибензилхлорида к роданиду аммония=1:1,2, что обуславливает полную конверсию 3-феноксибензилхлорида. Меньший избыток роданида аммония приводит к неполной конверсии дорогостоящего 3-феноксибензилхлорида, а больший избыток - к его неоправданному перерасходу и не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Оптимальной температурой реакции является 60-65°С. Снижение температуры до комнатной приводит к сильному увеличению продолжительности данного взаимодействия и снижению выхода целевого продукта, в то время как ее повышение ограничено температурой кипения используемого растворителя. Оптимальной продолжительностью процесса является 4 часа. Снижение времени реакции приводит к неполной конверсии 3-феноксибензилхлорида и снижению выхода целевого продукта. Увеличение времени реакции нецелесообразно в связи с полной конверсией 3-феноксибензилхлорида.

Предлагаемый способ позволяет получить 3-феноксибензилтиоцианат в одну стадию с хорошим выходом. К его достоинствам можно отнести препаративную простоту синтеза и легкость выделения целевого продукта в чистом виде.

Способ осуществляется следующим образом.

В реакторе, снабженном перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, растворяют в метаноле роданид аммония (3,65 г, 0,048 моль). После полного растворения по каплям прибавляют 3-феноксибензилхлорид (8,74 г, 0,04 моль). При перемешивании реакционную массу выдерживают 10-15 мин при комнатной температуре, а затем при 60-65°С в течение 4 часов. Затем отфильтровывают осадок и из фильтрата отгоняют растворитель (метанол). Полученный 3-феноксибензилтиоцианат очищают вакуумной перегонкой. Выход - 8,1 г (0,034 моль, 84%). Т.кип. 168-170°С./3 мм рт.ст. Чистота - 98,5% (по данным ГЖХ).

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 3,78 с (2Н, -СН₂-), 6,803-7,202 (9Н, C₆H₅OC₆H₄).

ИК-спектр, ν, см^-1: 2152 (C≡N), 1582-1444 (колебания ароматического кольца).

Выводы

Разработан новый одностадийный способ получения 3-феноксибензилтиоцианата, позволяющий получать соединение заявляемой структурной формулы с хорошим выходом и высокой степенью чистоты. Структура полученного соединения подтверждена ЯМР ¹Н-, ИК-спектроскопией и методом газожидкостной хроматографии.

Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы

заключающийся во взаимодействии 3-феноксибензилхлорида с роданидом аммония при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,2, в среде метанола при температуре 60-65°С в течение 4 ч.