Косметические композиции, содержащие циклическое дипептидное соединение

Косметические композиции, содержащие циклическое дипептидное соединение

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к косметическим композициям для применения на коже человека, к приготовлению и применению таких композиций и к структурирующим веществам для включения в такие композиции и их получению.

ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ И КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Во многих косметических композициях для применения на коже человека используется структурированный жидкий носитель для доставки красящих или некоторых других активных веществ к поверхности кожи. Основные примеры таких косметических композиций включают в себя композиции антиперспирантов или дезодорантов, которые широко используются для избежания или сведения к минимуму появления влажных участков на коже, особенно в подмышечных областях, или для контролирования или предотвращения выделения неприятного запаха, который мог иначе возникнуть при потоотделении. Другие примеры косметических композиций включают в себя губные помады.

Хотя структурирование является понятием, часто используемым в отношении веществ, структурирующих жидкость-носитель (жидкий носитель), можно также использовать различные другие термины, в том числе отверждение и гелеобразование.

Антиперспирантные или дезодорирурующие составы предлагались в виде различных продуктов. Одним из них является так называемый «карандаш», который обычно представляет собой стержень очевидно плотного твердого вещества, удерживаемого в распределительном контейнере, и который сохраняет свою структурную целостность и форму во время использования. В этом отношении они представляют косметические композиции в форме карандаша, содержащего другие активные компоненты. Когда частью стержня проводят по поверхности кожи, пленка композиции стержня переносится на поверхность кожи. Хотя стержень имеет вид твердого предмета, способного сохранять свою собственную форму в течение периода времени, данное вещество часто имеет структурированную жидкую фазу, так, что пленка композиции легко переносится со стержня на другую поверхность при контакте.

Карандаши-антиперспиранты могут быть разделены на три категории. Суспензионные карандаши содержат сыпучее антиперспирантное активное вещество, суспендированное в структурированной жидкой фазе-носителе, которая часто является безводной и/или во многих случаях может быть несмешивающейся с водой. Эмульсионные карандаши обычно имеют гидрофильную фазу, в основном содержащую активное вещество-антиперспирант в растворе, эта фаза образует эмульсию со второй, более гидрофобной, жидкой фазой. Непрерывная фаза эмульсии является структурированной. Растворсодержащие карандаши обычно имеют активное вещество-антиперспирант, растворенное в структурированной жидкой фазе, которая является полярной и может содержать полярный органической растворитель, который является смешивающимся с водой, а полярная фаза может содержать воду.

Имеется фундаментальная литература по структурированию косметических композиций, например композиций антиперспирантов или дезодорантов.

Обычно, многие «карандаши» структурировали с использованием природных или синтетических воскообразных веществ, в понятие которых включены вещества, похожие на пчелиный воск тем, что они постепенно размягчаются с повышением температуры, до тех пор пока не станут жидкостями, обычно при примерно 95°C. Примеры структурированных воском «карандашей» описаны в статье в Cosmetics and Toiletries, 1990, Vol 105, P75-78, в патентах США 5169626 и 4725432 и во многих других публикациях, в некоторых из них такие вещества называют отверждающими агентами.

Более конкретно, в обычной практике «карандаши» структурировали или отверждали включением в композицию жирных спиртов, часто в сопровождении касторового воска. «Карандаши», структурированные жирными спиртами, оставляют заметные белые налеты при применении на коже человека; более того, данные налеты также могут переноситься на одежду при контакте с кожей, и можно, например, обнаружить белые следы на пройме одежды без рукавов. Жирные спирты часто рассматриваются как входящие в общую категорию воскообразных веществ, но мы отметили, что они являются более существенным источником белых налетов, чем различные другие восковые вещества.

Было предложено несколько альтернативных воскообразным веществам структурирующих или отверждающих веществ. Например, использование дибензилиден сорбита (DBS) или его производных в качестве гелеобразователей для полярной или гидрофильной жидкости-носителя было предложено в ряду публикаций, таких как EP-A-512770, WO-92/19222, US 4954333, US 4822602 и US 4725430. Составы, содержащие такие гелеобразователи, могут иметь ряд недостатков, в том числе, нестабильность в присутствии кислотных антиперспирантов и сравнительно высокие температуры обработки, необходимые для производства «карандашей».

Другие альтернативно предложенные структурирующие вещества включают в себя различные классы сложных эфиров или амидов, которые являются твердыми при температуре окружающей среды и способны отверждать гидрофобный или несмешивающийся с водой жидкий носитель. Один класс таких соединений включает в себя сложноэфирные или амидные производные 12-гидроксистеариновой кислоты, описанные, среди прочего, в US-A-5750096. Другой класс таких эфиров или амидов включает в себя амиды и сложные эфиры N-ациламинокислоты, из которых ди-н-бутиламид N-Лауроил-L-глутаминовой кислоты коммерчески доступен из Ajinomoto под обозначением GP-1. Они описаны в патенте США 3969087. Другой класс, который может быть раскрыт в качестве гелеобразующих веществ, включает в себя амидные производные двух- и трехосновных карбоновых кислот, описанных в WO 98/27954, особенно алкил N,N'-диалкил сукцинамиды. Еще одни амидные структурирующие вещества для несмешивающихся с водой жидких носителей описаны в EP-A-1305604.

Хотя многие амидо-структурирующие вещества уже были определены, стоит задача классифицировать другие, которые могут отвечать строгим стандартам косметической промышленности и улучшать или устранять одну или более трудностей или недостатков, связанных с различными амидо-структурирующими веществами, которые уже были предложены или использованы.

Следующий класс соединений, содержащих -CO-NH- группу, включает в себя циклодипептиды, которые представляют собой циклические производные аминокислот. Различные циклодипептиды были описаны в статье K. Hanabusa et al, озаглавленной «Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids», в J. Chem Soc. Commun., 1994, pp l401/2. Данные циклодипептиды удовлетворяли общей формуле

в которой R₁ и R₂ означают органические радикалы. Выбор проиллюстрирован включаемыми двумя веществами (8 и 9), в которых R₁ представлял сложные алкилэфиры, представляющие собой либо -CH₂CO₂CH₂CH₂CH₂Me, либо -CH₂CO₂CH₂CH₂CHMeCH₂CH₂CH₂CHMe, а R₂ представлял -CH₂Ph. Этот документ здесь называется Hanabusa I.

В разделе введения Hanabusa утверждает, что наиболее сложной проблемой для получения гелеобразующих агентов с низкой молекулярной массой является стабилизация образованного геля, другими словами, как предотвратить превращение из неустойчивого геля в кристаллическое состояние. Проведя обширную исследовательскую работу в области гелей, образованных с использованием гелеобразователей с низкой молекулярной массой, Заявители могут подтвердить, что стабилизация таких гелей часто действительно представляет серьезную и трудную проблему, и, на самом деле, проблему, которая может усугубляться в косметических композициях присутствием других косметических компонентов. Hanabusa I впоследствии делает общее утверждение, что образованные гели (в данном случае с использованием циклодипептидов, проиллюстрированных в списке органических жидкостей, приведенных в Таблице 1) были стабильными даже после нескольких месяцев.

Различные другие цикло(дипептиды), удовлетворяющие формуле 1, приведенной выше, были описаны в другой статье Hanabusa et al., под названием «Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s», в Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), названной здесь Hanabusa II. В данном тексте описаны вещества № 22-28, которые были дополнительными сложными эфирами, подобными веществам 8 и 9 в Hanabusa I, за исключением того, что они были получены из различных спиртов. Заявители обнаружили, что из таких сложных эфиров, и, в частности, из 27 и 28 в Hanabusa II, получаются гели, которые недостаточно стабильны.

Заявители проверили ряд веществ в качестве гелеобразователей в маслах, которые являются общепринятыми в косметических составах, соответствующих Формуле 1 в Hanabusa I, II-27 и II-28, которые казались лучшими гелеобразователями согласно Hanabusa. К сожалению, полученные в результате продукты продемонстрировали плохие характеристики хранения, при температуре окружающей среды лаборатории. Заявители пришли к заключению, что, в лучшем случае, способность циклодипептидов к устойчивому гелеобразованию органических жидкостей могла существенно изменяться в зависимости от химической природы замещающих радикалов R₁ и R₂.

Ряд производных циклических дипептидов был описан в качестве гелеобразователей в Japanese Kokai No 2001-247451, от имени Pola Chemical Industries Inc и Nisshin Oil Mills Ltd. Там были либо алкильные производные, которые уже были описаны Hanabusa, либо незамещенные циклогексильные производные, которые, вероятно, показывали плохую стабильность при тестировании тем же способом, как производные, предложенные Hanabusa.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В настоящее время Заявители обнаружили, что выбранные производные циклодипептидов могут быть использованы в качестве структурирующих веществ для косметических композиций. При использовании умеренного процентного содержания композиции, обычно не более 15% по массе и, часто, менее 10% по массе, они способны структурировать композицию таким образом, что она будет превосходить ту, которая достигается веществами II-27 и II-28 у Hanabusa. Действительно, одновременно, и где целесообразно, данная композиция может давать покрытие не хуже, чем остаток с низкой видимостью. Следует отметить, что производные циклодипептидов здесь альтернативно могут быть названы дикетопиперазиновыми производными.

Задачей настоящего изобретения является создание структурированных косметических композиций, в которых жидкое вещество-носитель структурировано с использованием структурирующего вещества, отличного от упомянутых выше. Еще одной задачей данного изобретения является создание структурирующего вещества, которое может проявлять свойства, превосходящие, по меньшей мере, свойства структурирующих веществ II-27 и II-28 у Hanabusa, определенные выше.

Еще одной задачей некоторых вариантов осуществления данного изобретения является создание композиций, которые имеют низкую видимость покрытия, т.е. дают незаметное покрытие.

Было обнаружено, что свойства гелей в гидрофобных жидкостях-носителях могут быть улучшены путем этерификации цикло(дипептид)кислоты спиртом, с получением циклического остатка.

В общих чертах, в первом аспекте настоящего изобретения предлагается косметическая композиция, содержащая:

i) вещество с антиперспирантной активностью,

ii) непрерывную фазу, которая содержит несмешивающийся с водой жидкий носитель, и

iii) структурирующее вещество, которое содержит циклодипептидное производное, имеющее общую формулу

в которой R_A представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 колец, кроме незамещенного циклогексила.

Такие циклодипептидные соединения здесь иногда называются DOPA производные или DOPAD, и радикал, содержащий циклодипептид и карбоксильную группу, здесь иногда называется DOPA радикал.

Во избежание неясности, в используемых здесь DOPA производных, циклическая группа в R_A непосредственно связана с DOPA радикалом.

DOPA производное, как указано выше, служит в качестве структурирующего вещества для несмешивающегося с водой жидкого носителя и при использовании в соответствующем количестве, которое желательно составляет менее 15% от общей композиции, способно структурировать эту жидкость в гель с жесткостью, достаточной для сохранения его собственной формы.

Заявитель обнаружил, что структурирующие вещества, используемые в данном изобретении, образуют волокна или нити в жидкой фазе.

Не привязываясь к какой-либо конкретной теории или объяснению, Заявитель полагает, что при образовании геля образуется сеть таких волокон, которая распространяется по всей жидкой фазе. При нагревании геля до температуры плавления геля, нити структурирующего вещества растворяются, и жидкая фаза становится более подвижной.

Для поддержания хороших сенсорных свойств во время использования, предпочтительно включать силиконовое масло, по меньшей мере, как фракцию несмешивающейся с водой жидкости-носителя. Количество силиконового масла может составлять по меньшей мере 10% от массы композиции и/или по меньшей мере 25% от массы несмешивающейся с водой жидкости-носителя.

Жирные спирты, твердые при комнатной температуре 20°C, такие как стеариловый спирт, приводят к белым непрозрачным на вид налетам и, предпочтительно, по существу отсутствуют, под этим подразумевается присутствие в количестве не более 3% от массы композиции, более предпочтительно, менее 1% и, наиболее предпочтительно, 0%. Как уже упоминалось, жирные спирты часто рассматривают как входящие в общий класс воскообразных веществ. В общем смысле понятие «воск» обычно применяют к различным веществам или смесям (включая некоторые жирные спирты), которые имеют некоторое различие в химической структуре, но сходны по физическим свойствам. Данный термин в основном означает вещества, которые являются твердыми при 30°C, также часто твердые до 40°C, воскообразные на вид или на ощупь, но которые постепенно размягчаются и, в конце концов, плавятся до маловязкой жидкости при температуре ниже 95°C, обычно ниже 90°C.

Возможно, данная композиция не включает в себя более 3% какого-либо вещества, которое является воском, т.е. твердое при 30°C, но размягчающееся при повышенной температуре, и при 95°C расплавленное и растворимое в несмешивающихся с водой жидкостях, которое к тому же не способно образовывать сеть волокон в композиции при охлаждении до 20°C.

Как будет объяснено более подробно ниже, здесь в косметических композициях структурированная несмешивающаяся с водой жидкость-носитель может быть непрерывной фазой в присутствии диспергированной второй фазы, которая может содержать суспензию частиц твердого вещества, образуя суспензионный «карандаш», или дисперсию капель липофобной жидкости. Такое твердое вещество может быть сыпучим антиперспирантным или дезодорирующим активным веществом или пигментом. Такая дисперсная жидкая фаза может содержать раствор вышеупомянутого активного вещества или активных веществ в воде или другом гидрофильном, т.е. липофобном, растворителе.

Дополнительными преимуществами предпочтительных структурирующих веществ по данному изобретению является то, что гели, которые они образуют, являются физически более стабильными, как во время технологического процесса, так и в полученных в результате композициях, по сравнению с гелеобразователями II-27 и II-28 у Hanabusa.

Композиция по данному изобретению главным образом будет продаваться в контейнере, посредством которого она может быть нанесена во время использования. Этот контейнер может быть обычного вида.

Второй аспект данного изобретения, следовательно, предлагает косметический продукт, содержащий распределительный контейнер, имеющий отверстие для доставки содержимого контейнера, средства для проталкивания содержимого контейнера через указанное отверстие и композицию по первому аспекту данного изобретения в данном контейнере.

Средствами для проталкивания содержимого контейнера в указанное отверстие или отверстия, для прохождения через них, могут быть подвижные части, которыми действует пользователь, или насадка в контейнере напротив отверстия, снабженная доступом для пальцев.

Композиции по данному изобретению могут быть изготовлены обычными способами производства косметических твердых веществ.

Таким образом, в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предлагается способ изготовления косметической композиции, включающий в себя стадии:

ai) введение в несмешивающийся с водой жидкий носитель структурирующего вещества, которое представляет собой одно или более структурирующих соединений, определенных в первом аспекте,

a2) смешивание жидкого носителя с твердой или дисперсной жидкой фазой, содержащей косметически активное вещество в виде частиц или в растворенном виде, суспендированное в несмешивающейся с водой жидкости,

a3) нагревание жидкого носителя или смеси, содержащей его, до повышенной температуры, при которой структурирующее вещество растворяется или диспергируется в несмешивающемся с водой жидком носителе,

стадии a1) a2) и a3) проводятся в любом порядке с последующим:

b1) введением смеси в форму, которая, предпочтительно, представляет собой распределительный контейнер, а затем

c1) охлаждением или самоохлаждением смеси до температуры, при которой затвердевает жидкий носитель.

Суспендированным твердым веществом может быть любое косметически активное вещество, которое, по меньшей мере частично, нерастворимо в липофильном несмешивающемся с водой жидком носителе во включенном в него количестве, а дисперсная жидкая фаза может быть раствором такого активного вещества в гидрофильном или полярном растворителе.

В четвертом аспекте настоящего изобретения, косметически активное вещество содержит антиперспирантное или дезодорирующее активное вещество. В соответствии с четвертым аспектом, предложен косметический способ предотвращения или уменьшения потоотделения или создания аромата на коже человека, включающий в себя местное нанесение на кожу композиции, содержащей антиперспирантное или дезодорирующее активное вещество, несмешивающийся с водой жидкий носитель и структурирующее вещество, определенное выше в первом аспекте.

В пятом аспекте настоящего изобретения предлагаются новые сложноэфирные производные DOPA в соответствии с общей формулой, данной в первом аспекте.

В шестом аспекте настоящего изобретения предлагается способ получения новых сложных эфиров по пятому аспекту, в которых DOPA кислота вступает в реакцию с, по меньшей мере, эквимолярным количеством спирта формулы R_AOH в присутствии по меньшей мере 0,5 моль активатора на моль DOPA кислоты в реакционной среде, содержащей диметилсульфоксид.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Как упоминалось выше, в соответствии с первым аспектом, в данном изобретении требуется структурирующее вещество в несмешивающейся с водой жидкой фазе. Также могут присутствовать другие вещества в зависимости от природы композиции. Теперь будут рассмотрены по очереди различные вещества и будут указаны предпочтительные особенности и возможности.

Структурирующие вещества по настоящему изобретению удовлетворяют общей формуле:

в которой R_A представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 колец, кроме незамещенного циклогексила.

Желательно, карбоциклическая или гетероциклическая группа в R_A замещена по меньшей мере одним алкильным, эфирным или сложноэфирным заместителем и/или содержит по меньшей мере одну степень ненасыщенности кольца. Ненасыщенность кольца может давать в результате неароматическую группу, например содержащую 1 или 2 степени ненасыщенности, или ароматическую группу. Хотя гели готовили с использованием производного, в котором R_A представляет незамещенную циклогексильную группу, они относительно нестабильны в процессе хранения при обычных условиях хранения, стабильность может быть улучшена распределением одного или более заместителей вокруг циклогексильной группы или введением ненасыщенности или гетероатома.

Здесь R_A может содержать два конденсированных кольца, но, предпочтительно, содержит одиночное шестичленное кольцо, либо карбоциклическое, либо гетероциклическое, или кольцо с внутренним мостиком. В тех случаях, когда R_А является карбоциклическим, оно может быть либо насыщенным, либо ненасыщенным, предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. В тех случаях, когда R_А является гетероциклическим, он предпочтительно является насыщенным.

Хотя циклическая группа в R_A может быть незамещенной, за исключением циклогексила, она предпочтительно замещена по меньшей мере одним алкильным заместителем, который предпочтительно содержит не более 16 атомов углерода. В некоторых особо предпочтительных вариантах осуществления алкильный заместитель имеет самую длинную цепь вплоть до 4 атомов углерода, а в некоторых случаях общее содержание углерода вплоть до 5 атомов углерода. Алкильный заместитель может быть линейным или разветвленным. Предпочтительные примеры включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил или т-бутил или изопентил. В ряду особенно подходящих производных DOPA, R_A содержит два или более алкильных заместителей и особенно те, которые выбраны из вышеуказанного перечня предпочтительных примеров. Алкильные заместители могут быть одинаковыми, например два или более метильных заместителей, или могут быть комбинацией различных заместителей, таких как метильный и изопропильный заместители. В тех случаях, когда R_A является насыщенным, заместители могут быть у одного и того же атома углерода в кольце, например две метильные группы, или у различных атомов углерода. В нескольких особенно желательных производных, два алкильных заместителя являются мета или пара по отношению друг к другу, например мета метильные группы или пара метильная и изопропильная группа. Еще в одних производных, кольцо может включать в себя метиленовый мостик, который предпочтительно также завершает шестичленное кольцо.

В некоторых подходящих DOPA производных один алкильный заместитель может быть орто или пара по отношению к связи с DOPA радикалом, как в 4-метил-фенил-. В некоторых или других DOPA производных связь с DOPA радикалом находится в положении мета по отношению к одному или, предпочтительно, двум метильным заместителям.

В тех случаях, когда R_A является гетероциклическим, подходящим гетероциклическим атомом является азот. Удобно, когда гетероциклический атом может быть в пара положении по отношению к связи с DOPA радикалом. Более того, в ряду желаемых производных гетероатом находится в орто положении по отношению, по меньшей мере, к одной алкильной группе, лучше в насыщенном кольце и особенно к орто метильным группам, вплоть до 4.

R_A часто проще всего назвать радикалом от соответствующего спирта, который может вступать в реакцию с DOPA с образованием сложноэфирной связи. Следовательно, желаемые примеры R_A включают в себя радикалы от 4-алкилфенола, например 4-нонил-фенол, и 2,6-диалкил- или 2,2,6,6-тетраалкил-4-пиперидинола, например 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол.

В некоторых особенно предпочтительных DOPA производных кольцо в R_A является карбоциклическим и замещено по меньшей мере двумя алкильными группами, из которых по меньшей мере одна представляет собой метил, а другая, или одна из остальных, представляет собой изопропил. Примеры таких R_A радикалов включают ментол, тимол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, например 3,5-диметилциклогексанол. Особенно желательно, метильная группа находится в пара положении по отношению к изопропильной группе, как в производных от карвакрола. Особенно подходящим является DOPAD от тимола, вследствие его способности образовывать твердые, прозрачные и стабильные «карандаши».

Хотя многие подходящие DOPAD соединения, описанные здесь, замещены алкильным заместителем или заместителями, по меньшей мере один из заместителей сам по себе может быть этилен ненасыщенным, т.е. содержать алкенильную группу, которая во многих случаях содержит от 2 до 6 атомов углерода. Подходящие примеры включают в себя изопропенил и изобутенил. Такая ненасыщенная группа может быть использована вместо соответствующей насыщенной алкильной группы, содержащей то же число атомов углерода, как описано выше. Одно подходящее DOPAD соединение содержит производное от карвеола.

В других композициях DOPAD соединение может быть замещено простым или сложным эфиром, в частности это относится к ароматическим производным, таких как сложные эфиры бензойной кислоты. Такие сложные эфиры обычно содержат до 10 атомов углерода в сложноэфирном заместителе. Подходящие DOPAD группы, содержащие сложноэфирный заместитель, включают в себя этилбензоат, бутилбензоат и гексилбензоат.

DOPA производные, используемые в данном изобретении, могут быть смесью соединений, в пределах данной общей формулы, или могут быть индивидуальным соединением.

Данные DOPA производные могут быть получены с помощью реакции соответствующего спирта с DOPA в форме кислоты (DOPAA), или, возможно, с хлоридом кислоты, или, возможно, ангидридом или сложным эфиром, содержащим DOPA радикал. DOPAA может быть получена циклизацией аспартама.

Количество указанных DOPA производных в композиции по данному изобретению может быть от 0,1 до 15% от массы всей композиции и, предпочтительно, от 0,1 до 10%, и обычно составляет по меньшей мере 0,3% и во многих случаях не более 5%. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления количество DOPA структурирующего вещества составляет от 0,5% до 3,5%. Здесь, если не указано особо, % содержание представлено по массе, в расчете на всю композицию. Если композиция представляет собой эмульсию с отдельной дисперсной фазой, количество структурирующих(его) веществ(а) может быть от 0,15 до 20% от массы непрерывной фазы, более вероятно, от 0,4% до 8% от этой фазы. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления гидрофобная фаза носителя содержит от 1,5 до 4,5% DOPAD по массе, в расчете эту фазу. Следует отметить, что DOPA структурирующие вещества данного изобретения являются особенно полезными, поскольку они способны образовывать твердые гели даже при низких концентрациях структурирующих веществ. Это выгодно не только из-за снижения стоимости структурирующего вещества, часто относительно дорогого компонента, но также вследствие освобождения места в составе для включения других желаемых компонентов в композицию и уменьшения количества компонентов, которые могут вносить вклад в видимые налеты. Использование меньшего количества структурирующего вещества также может помогать во время приготовления гелеобразных композиций, предлагая больше гибкости на стадии образования жидкости-носителя с хорошо диспергированным или растворенным гелеобразователем.

Жидкость-носитель

Несмешивающаяся с водой жидкость-носитель содержит одно вещество или смесь веществ, которые являются относительно гидрофобными, так, чтобы не смешиваться с водой. В носитель могут быть включены некоторые гидрофильные жидкости, при условии, что вся смесь жидкости-носителя не смешивается с водой. Вообще, будет желательно, чтобы этот носитель представлял собой жидкость (в отсутствие структурирующего вещества) при температуре 15°C и выше. Она может иметь некоторую летучесть, но давление ее пара в основном будет менее 4кПа (30 ммHg) при 25°C, так, чтобы вещество могло быть названо маслом или смесью масел. Более конкретно, желательно, чтобы по меньшей мере 80% по массе гидрофобной жидкости-носителя состояло бы из веществ с давлением пара, не превышающим данное значение 4кПа при 25°C.

Предпочтительно, чтобы гидрофобное вещество-носитель включало в себя летучий жидкий силикон, т.е. жидкий полиорганосилоксан. Для класса «летучий» такое вещество должно иметь умеренное давление пара при 20 или 25°C. Обычно давление пара летучего силикона лежит в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25°C.

Желательно включать летучий силикон, поскольку он дает ощущение «сушителя» для наносимой пленки после применения композиции на коже.

Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или их смесью. Предпочтительные циклические силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны и, в частности, содержащие от 3 до 9 атомов кремния и, предпочтительно, не более 7 атомов кремния и, наиболее предпочтительно, от 4 до 6 атомов кремния, иначе часто называемые циклометиконы. Предпочтительные линейные силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно сами по себе проявляют вязкость ниже 10^-5 м²/сек (10 сантистоксов) и, в частности, выше 10^-7 м²/сек (0,1 сантистоксов), линейные силоксаны обычно проявляют вязкость ниже 5 x 10^-6 м²/сек (5 сантистоксов). Летучие силиконы также могут содержать разветвленные, линейные или циклические силоксаны, такие как вышеупомянутые линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или более боковыми -О-Si(СН₃)₃ группами. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают в себя масла, имеющие класс маркировки 344, 345, 244, 245 и 246 от фирмы Dow Corning Corporation; Silicone 7207 и Silicone 7158 фирмы Union Carbide Corporation и SF1202 фирмы General Electric.

Гидрофобный носитель, используемый здесь в композициях, может альтернативно или дополнительно содержать нелетучие силиконовые масла, которые включают в себя полиалкильные силоксаны, полиалкиларильные силоксаны и полиэфирсилоксановые сополимеры. Они соответственно могут быть выбраны из диметикона и диметиконовых сополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают в себя продукты, доступные под товарными знаками серий Dow Corning 556 и Dow Coming 200. Другие нелетучие силиконовые масла включают в себя масла под товарным знаком DC704. Включение, по меньшей мере, некоторого количества нелетучего силиконового масла, имеющего высокий коэффициент преломления, например выше 1,5, например, по меньшей мере 10% по массе (предпочтительно, по меньшей мере от 25% до 100% и, в частности, от 40 до 80%) силиконовых масел, часто полезно в некоторых композициях, поскольку облегчает приведение к сопоставимым величинам коэффициентов преломления компонентов композиции и, вследствие этого, удобнее создавать прозрачные или полупрозрачные составы.

Несмешивающийся с водой жидкий носитель может содержать от 0% до 100% по массе одного или более жидких силиконов. Предпочтительно, жидкого силикона достаточно для обеспечения по меньшей мере 10%, лучше по меньшей мере 15%, от массы всей композиции.

Гидрофобные жидкости без кремния могут быть использованы вместо или, более предпочтительно, в дополнение к жидким силиконам. Гидрофобные органические жидкости без кремния, которые могут быть включены, содержат в себе жидкие алифатические углеводороды, например минеральные масла или гидрогенизированный полиизобутен, часто выбираемые для проявления низкой вязкости. Следующими примерами жидких углеводородов являются полидецены и парафины и изопарафины с по меньшей мере 10 атомами углерода.

Другие подходящие гидрофобные носители содержат жидкие алифатические или ароматические сложные эфиры. Подходящие алифатические сложные эфиры содержат по меньшей мере одну алкильную группу с длинной цепью, например сложные эфиры, полученные из С₁-С₂₀алканолов, этерифицированных С₈-С₂₂алкановой кислотой или С₆-С₁₀алкандионовой кислотой. Спиртовая или кислотная части молекулы или их смеси, предпочтительно, выбраны так, что каждая из них имеет точку плавления ниже 20°C. Такие сложные эфиры включают в себя изопропилмиристат, лаурилмиристат, изопропилпальмитат, ди-изопропилсебацат и ди-изопропиладипат.

Подходящие жидкие ароматические сложные эфиры, предпочтительно имеющие точку плавления ниже 20°C, включают в себя жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных эфиров включают в себя подходящие С₈-С₁₈алкилбензоаты или их смеси, включая, в частности, С₁₂-С₁₅алкилбензоаты, например доступные под товарным знаком Finsolv. Включение таких алкилбензоатов в качестве, по меньшей мере, части гидрофобной жидкости-носителя может быть полезно, поскольку они могут повышать средний (коэффициент преломления - пер.) носителей, содержащих летучий силикон, и тем самым упростить получение прозрачных или полупрозрачных составов.

Следующие примеры подходящих гидрофобных носителей включают жидкие алифатические простые эфиры, полученные, по меньшей мере, из одного жирного спирта, как например производные миристилового эфира, например PPG-3 миристиловый эфир или низшие алкильные эфиры полигликолей, например эфир, называемый PPG-14 бутиловый эфир по CTFA.

Могут быть использованы алифатические спирты, жидкие при 20°C, и особенно желательно использовать те, которые являются несмешивающимися с водой. Они включают в себя спирты с разветвленной цепью из по меньшей мере 10 атомов углерода, как например изостеариловый спирт и октилдодеканол. Такие спирты могут содействовать процессу образования раствора DOPA производных в несмешивающейся с водой жидкости-носителе во время производства структурированных гелей. Такие спирты часто могут составлять по меньшей мере 10% или 15% от массы несмешивающейся с водой смеси жидкого носителя, во многих желательных смесях содержаться до 70% или 80% от смеси. В ряду подходящих составов доля таких алифатических спиртов в указанной смеси составляет от 10 или 15% до 30% по массе и в некоторых других доля составляет более 30% по массе.

Однако, алифатические спирты, твердые при 20°C, обычно линейные спирты, такие как стеариловый спирт, предпочтительно отсутствуют, или присутствуют не более чем в 3% от массы всей композиции, как указано ранее, поскольку они приводят к заметному белому налету при местном нанесении композиции на кожу.

Жидкости, свободные от кремния, могут составлять от 0-100% несмешивающегося с водой жидкого носителя, но предпочтительно, чтобы присутствовало силиконовое масло и чтобы количество компонентов, свободных от кремния, предпочтительно составляло до 50 или 60% и даже до 80% несмешивающейся с водой жидкости-носителя и во многих случаях от 10 до 60% по массе, например от 15 до 30% или от 30 до 60%, по массе жидкости-носителя.

Жидкая дисперсная фаза в эмульсиях

Если композиция представляет собой эмульсию, в которой DOPA производное действует в качестве структурирующего вещества в гидрофобной непрерывной фазе, данная эмульсия будет содержать более полярную или липофобную дисперсную фазу. Дисперсная фаза может быть раствором активного компонента.

Гидрофильная дисперсная фаза в эмульсии обычно содержит воду в качестве растворителя и может содержать одну, или более, водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей в дополнение или вместо воды. Долю воды в эмульсии в соответствии с настоящим изобретением часто выбирают в диапазоне вплоть до 60%, и, в частности, от 10% до 40% или 50% от всего состава.

Один класс водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей включает в себя одноатомные спирты с короткой цепью, например с С₁ по С₄, и, особенно, этанол или изопропанол, которые могут придавать составу дезодорирующие свойства. При нанесении на кожу этанол дает охлаждающий эффект, поскольку он является очень летучим. Предпочтительно, чтобы содержание этанола или любого другого одноатомного спирта с давлением пара выше 1,3 кПа (10 ммHg) не превышало 15%, лучше не более 8%, от массы композиции.

Следующий класс гидрофильных жидкостей включает в себя диолы или полиолы, предпочтительно имеющие точку плавления ниже 40°C, или которые смешиваются с водой. Примеры водорастворимых, или смешивающихся с водой, жидкостей с по меньшей мере одной свободной гидроксильной группой, включают в себя этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, гексиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 2-этоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля и сорбит. Особенно предпочтительными являются пропиленгликоль