Способ получения 5,12-дигидротетрацена

Способ получения 5,12-дигидротетрацена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРЫОМУ СЯХДЕ1ЕДЬСТЗУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 г1в1lcllх! Ое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 03.Х!.!967 (¹ 1!94557,23-4) ! ;,-:.. 120, !:06 с IlpIICOC.IIIIICIIIICil заявки ¹ 111К С 07с

П риоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрсс

СССР

<,1К 661.(15.7 (088.8) Опубликовано 24.Х11.1968. Б1оллетсиь ¹ 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 25.11 .1969,ф хтц ., Авторы и 3 о о р с т с н I I т!

Я. Ф. Фрейман и A. Р. Ззерннеце

Институт органического синтеза АН Латвийской CCP

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 5,12-ДИГИДРОТЕТРАЦЕНА

10 гН!

4 гг ЖгяФтаиия

° с

СН

1З 11 1а (и) С00Н (и

Затем температуру реакционной cмеси год20 нимают до 300 — 310 С. Hp t такой темиера1уре идет обильная возгонка и отгоика (II).

Длительность нагревания обычно 9 — 10 чнс.

При этом из темного, частично обугленного

ocT3TI 3, отгоняется пряктичес1.и весь 5,12- I II25 гидротетрацен, которьш собирается в приемника.;.. Получеш1ую взвесь 111) в ксилоле фильтруют и промывают смесью из бензола и петролеиного эфира (1: 1) и сушат продукт при 100""С. Получают 4,98 г 5я12-дигидротст30 рацена.

Известен способ получения 5,12-дип1дротетрацена путем нагревания 2- (5,6,7,8-тетрагидро-р-нафтнл) -метилбензойной кислоты в присутствии безводного хлористого цштка и хлористого натрия с последующей вакуумной перегонкой полученного продукта.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что нагреванне ведут в среде вазелниового масла с одновременной отгонкой получаемого продукта в токе углекислого газа.

Зто позволяет увеличить выход 5,12-днгидротетрацена с 12,8 вес. % в известном способе до 30 вес. %.

Пример. Смесь из 22 г заранее просушенной 2- (5,6,7,8-тетрап1дро-р-нафтил) метилбензойной кислоты (1), 2,5 г безводного хлористого цинка и 0,5 г хлористого натрия помещают в трехгорлую колбу (500 л(.г) и обливают 100 л;г вазелинового масла. Колбу снабжают изогнутой газоприводной трубкон так, чтобы ее конец был погружен в реакционную смесь, термометром и широкой отводной трубкой (диаметр 15 ль11), конец колбы погружают в приемник с ксилолом. Для синтезов большего масштаба отводные газы от первого приемника хкелательно направить еще B один приемник с Håcêoëüêè ø миллилитрами ксилола. Колбу наклонно помещают в баню со сплавом Вуда с терморегулятором.

Пропуская через смесь сильный ток сухого и ГЛЕI,ИСЛОI О ГЯЗЯ, МЕДЛСННО ПОДНИМЯЮт ТЕМИЕратуру реакционной cмеси до 240" С (термометр в смеси), it выдерживают при этой Tcilпературе до полного выделения всей реяк.,ионной воды, При этом начинается реакц 1я циклизациtl и отгоика 5,12-дигидротетра 1ена (11).

233649

Составитель H. Гозалова

Редактор С. Лазарева Текред A. А. Камышникова Корректор В. В. Крылова

Заказ 5Ь7/2 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Фильтрат обьединяют с содеряимым второго приемника и хроматографируют на окиси алюминия, промывая смесью бензол — петролейный эфир (1: 1). Первую порцию элюата (50 — 100 юг) отбрасывают: она содеряит основное количество вазелинового масла, такяе перегнавшегося в токе углекислого газа.

Собирают элюат, содеряащий (П), окрашенный от примесей обычно в слегка желтоватый цвет. Начало и конец отбора основной фракции определяют нанесением проб элюата на полоски фильтровальной бумаги, В случае наличия в элюате заметных количеств 5,12дигидротетрацена, высушенные полоски под

УФ-освещением выявляют яркое светло-голубое свечение.

Из элюата отгоняют растворители почти досуха, остаток выдеряивают несколько часов на холоду и фильтруют дополнительное количество вещества. Выход 5,12-дгидротетрацена б,58 г (34,5а/а от теории), считая на кислоту (i). После очистки получают продукт с т. пл.

12 С (из бензола), Однако полная очистка

5,12-дигидротетрацена необходима только в случае его применения для люминесцентных целей. Для синтетических целей вполне пригоден технический, светло-желтый продукт с т. пл. 180 — 185 С.

Предмет изобретения

Способ получения 5,12-дигидротетрацена путем нагревания до 310 С 2-(5,6,7,8-тетрагидро+нафтнл) -метилбензойной кислоты в при15 сутствии безводного хлористого цинка и хлористого натрия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, нагревание ведут в среде вазелинового масла с одновременной отгонкой получаемого продукта

20 в токе углекислого газа.