Способ получения 2-метилпентандиола-2,5

Способ получения 2-метилпентандиола-2,5

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

233651

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз COSBTCltlll

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 10.XI.1967 (№ 1196265/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Кл. 12о, 5/03

МПК С 07с

УДК 547.42.07 (088.8) Комитет ло лелем изобретений и открытий при Саеете Министоое

СССР

Опубликовано 24.XII 1968. Бюллетень М 3 за 1969 г.

Дата опубликования описания 16Л .1969

Авторы изобретения

А. П. Томилов, Б. Л. Клюев и Н. Ш. Фукс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛПЕНТАНДИОЛА-2,5

Известны способы получения 2-метилпентандиола-2,5, заключающиеся в действии метилмагнийиодида на лактон-у-оксимасляной кислоты или у-ацетопропиловый спирт. Выход диола в обоих случаях не превышает 30 — 40%.

Длительность процесса, дефицитность исходных компонентов и использование алкилмагнийиодида в значительной степени усложняет синтез этого продукта.

Предлагается получать целевое соединение электрохимически, катодным восстановлением смеси ацетона с аллиловым спиртом в воднощелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью. Выход 2-метилпентансн, . С = О+ СН, = СН вЂ” СН,ОН

СН," а пинакон и изопропанол образуются в качестве побочных продуктов с незначительным выходом. Гидрирование аллилового спирта или его гидродимеризация в условиях реакции не наблюдаются.

Наилучшие качественные показатели достигаются при концентрации смеси ацетона с аллиловым спиртом в водно-щелочном растворе

300 г/л и концентрации гидроокиси натрия или калия 25 — 60 г/л. Ацетон и спирт берут в объемном соотношении 1: 1 или с некоторым издиола-2,5 при этом достигает 94 — 95с/с по прореагировавшему аллнловому спирту, Хиппизм процесса заключается в следующем.

При электрохнмическом восстановлении водно-щелочных растворов ацетона на электродах с высоким перенапряжением водорода основными продуктами реакции являются изопропанол и пинакон. Однако в присутствии аллилового спирта реакции димеризации и гидрирования значительцо затормаживаются, так как ацетон легко образует с аллиловым спиртом продукт совместной гидродимеризации—

2-метнлпентандио1-2,5 по схеме

2Н+ 2е СН, -+- С вЂ” СН, — CH, — CH, ОН, СН, ОН бытком последнего. Процесс ведут в диафрагменном илп бездиафрагменном электролизере.

Пример. В катодную камеру электролизера, снабженного керамиковой диафрагмой, никелевыми анодом и графитовым катодом с рабочей поверхностью 1,5 для - загружают

62 лл ацетона, 62 .ил аллилового спирта и

200 лл 1,5 н. раствора едкого натра. Анолитом служит 1 н. раствор едкого натра. В ацетоне предварительно растворяют 1 г азотнокислой

25 окисной ртути (в последующих опытах ртуть в рабочий раствор можно не вводить), Электролиз проводят при катодной плотности тока

10 а/дм- и температуре 18 — 20 С в течение

1 час.

По окончании электролиза рабочий раствор насыщают поташом, органический слой отделяют и сушат сульфатом магния.

Водный слой экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл) . Из эфирных вытяжек отгоняют экстрагент, а кубовый остаток сушат сульфатом магния и объединяют с органическим слоем. Полученную смесь подвергают разгонке.

Сначала под нормальным давлением отгоняют непрореагировавший ацетон, изопропанол и аллиловый спирт, затем под вакуумом — цпнакон и 2-метилпентандиол-2,5.

Выход продукта совместной гидродимеризации ацетона с аллиловым спиртом составляет

95р/р по веществу и 68 /р по току.

233651

2-метплпентандиол-2,5 представляет собой густую бесцветную жидкость, с т. кип. 119—

121 С при давлении 14 мм рт. ст., по 1,4508 и

d4 0,9664.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-метилпентандиола-2,5 с последующим выделением целевого продукта

10 известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы, смесь ацетона с аллиловым спиртом в объемном соотношении

1: 1 подвергают электрохимическому восста15 новлению в водно-щелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при плотности тока 10 а/дм - и температуре 18 — 20 С.

Составитель Л. Бриль

Редактор А. Е. Петрова Тсхред А. А. Камышникова Корректор А. П. Татаринцева

Заказ 491/19 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2