Способ получения 3,3',4,4'-тетрааминодифенил-сульфона

Способ получения 3,3',4,4'-тетрааминодифенил-сульфона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

ВсесоюзнаЯ яатвнтно-тах111ЧЕСНмзе бнбпнотенаМБЯ.,1

Зависимое от авг. свидетельства №

Заявлено 09.Х.1967 (№ 1189227/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки ¹

Приоритет

ХПК С 07с, Д1; 547.544.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мккистрсв

СССР

Опубликовано 24.Х11.1968. Бюллетень ¹ 3 за 1969 г.

Дата опубликоваги1я описания 14Х.1969

Аьторы изс брстсни11

А. В. Иванов, С. С. Гитис, В. И. Николаев, Н. Ф. Максимова, А. В. Голикова и В. Г. Каретник

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,4,4 -ТЕ1РААМИ НОДИФЕНИЛСУЛ ЪФО НА

Известен способ получения 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфона, состоящий в том, ITo и-нитрохлорбензо7 подвергают взаимодействию с сульфидом натрия с последующим окислением полученного динитродифенилсульфида хромовым ангидридом в соответствующий сульфон, который затем последовательно восстанавливают хлористым оловом, ацилируют, обрабатывают азотной кислотой, IIOCCT2fIilB 7 IIB3fOT. Однако такой способ отличается м 1огостадийностью, поэтому даже высокий выход иа каждой стадии приводит к относительно низкому суммарному выходу целевого продукта.

Для упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, предлагается новый способ, по которому хлорбензол подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в прис тствии треххлористого алюминия при температуре 0 — 5 С, полученный при этом 4,4 -дихлордифснилсульфоксид обрабатывают смесью азотной и серной кислоты при 100 — 110 С с последующей последовательной обработкой водным аммиаком при 170 — 180 C и давлении

15 — 20 атл и водородом над никелем Реиея при температуре 50 С и давлении 50 arit.

Пример 1. К 40 itл хлорбензола и 9 г (0,067 г лоль) безводного треххлористого алюминия при температуре 0 — 5 С прибавляют 2,4 г (0,0335 г,ноль) х, ористого тионила.

Смесь выдерживают при этой температуре

1,5 час. По окончании реакции содержимое выливают в подк11сленную воду и выпавший осадок 4,4 -дихлордифснилсульфокгл1да фильтруют и сушат. Вы. од продукта 8,3 г (9111/, от теории); т. пл. 140 — 143 С.

Пример 2. В нитрующую смесь 8 .11л азотной кислоты (с1 1,5) и 60 лл серной (с1 1,84) при температуре 40 — 50 С постепенно вносят 10 г (0,037 г лоль) 4,4 -дихлордифе10 нилсульфоксида. Затем тсмпературу повышают до 100 — 110 С и выдерживают в течение

3 час. Содержимое выливают на лед. Образующийся осадок фильтруют, сушат и кристалу 1

Пример 3. В автоклав загружают 25 г (0,066 г. лоль) 3,3 -динитро-4,4 -дихлордифени,7сульфона, 300 лл этилового спирта и

100 itл 251,,,-ного водного аммиака. Содержимое выдерживают при 170 — 180 С в течение

8 час при дав7efsffff 15 — 20 oT.I. . Автоклав охлаждаlот и разгружают, осадо!:. Отфи,7ьтровывают и сушат. Выход 3,3 -динитро-4,4-диаминодифенилсульфона 22 г (981/в): т. пл. 304—

306 С.

Пример 4. В автоклав загружают 30 г (0,088 г люль) 3,3 -динитро-4,4 -диаминодифеЗО IIII.7cxльфона в 300 лл спирта, 3 — 5 г катализатора никеля-Ренея и при 50 атit давлении

3 водорода и температуре 50 С производят восстановление. Через 10 — 15 мин автоклав охлаждают, разгружают, фильтруют от катализатора. Фильтрат упаривают. Выход 3,3,4,4 тетрааминодифенилсульфона 23,5 г (95u u) . т. пл. 177 — 178 С (кристаллизация из спирта).

Предмет изобретения

Способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона, отличающийся тем, что, с целью

233660 упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорбензол подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в присутствии треххлористого алюминия при температуре 0 — 5 С с последующей последовательной обработкой полученного продукта смесью азотной и серной кислоты при 100 — 110 С, водным аммиаком при температуре 170-—

180 С и давлении 15 — 20 ат,я и водородом

lo над никелем Ренея при температуре 50еС и давлении 50 атм.

Составитель И. Кривошеина

Редактор С. С. Лазарева Текрсд А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигап

Заказ 492/8 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2