Прозрачная косметическая композиция на основе микроэмульсии, содержащая альфа-гидроксикарбоновую кислоту

Прозрачная косметическая композиция на основе микроэмульсии, содержащая альфа-гидроксикарбоновую кислоту

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Изобретение относится к прозрачной косметической и дерматологической композиции на основе эмульсии с пониженной липкостью и пределом текучести.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Многие потребители предпочитают прозрачные и полупрозрачные продукты, прежде всего - из эстетических соображений. Например, прозрачные композиции часто используются в качестве дезодорантов и антиперспирантов (далее для краткости также обозначаемых АП). В настоящее время их можно получить с использованием следующих технологий:

1) водно-спиртовые композиции;

2) эмульсии типа «вода-в-силиконе»;

3) микроэмульсии.

В основе водно-спиртовых дезодорантных и антиперспирантных композиций лежат, главным образом, вода и спирт в качестве среды, дезодорирующие и антиперспирантные средства в качестве активных веществ, а также отдушки, средства, ускоряющие растворение, и загуститель (обычно на углеводородной основе) в качестве дополнительных агентов. Они воспринимаются потребителем как освежающие и охлаждающие, но одновременно обладают целым рядом недостатков. Так, например, нанесение, прежде всего, на свежевыбритую кожу из-за содержания спирта связано с реакциями непереносимости. Следующим большим недостатком является то, что в такие системы невозможно включить большое количество масла. Из-за высокого содержания антиперспирантной соли, необходимого для высокоэффективного действия, после нанесения на кожу остается белый остаток, который воспринимается потребителем как крайне мешающий. Из-за обусловленного технологией отсутствия достаточно большой масляной фазы его вообще невозможно скрыть. Кроме того, использование углеводородных загустителей приводит к высокой липкости продукта после испарения спирта.

Эмульсии типа «вода-в-силиконе» относятся к группе эмульсий «вода-в-масле». Водная фаза, содержащая этанол или многоатомные спирты, например - такие как пропиленгликоль, и водорастворимые активные вещества, такие как АП-средства и/или вещества с дезодорирующим эффектом, составляет примерно 75-90% композиции. Масляная фаза состоит из одного летучего и одного нелетучего силиконового масла и силиконового эмульгатора.

Прозрачность эмульсий типа «вода-в-силиконе» основана на выравнивании показателей преломления обеих фаз. Недостатком является то, что вызванное, например, испарением изменение показателей преломления всего на 0,0004 уже приводит к помутнению. В публикациях международных заявок WO 98/32418 и WO 92/05767 описаны такие дезодорантные или АП-композиции на основе эмульсий «вода-в-силиконе».

Первый шаг к решению описанных выше проблем стал возможным благодаря появлению не содержащих спирта и прозрачных косметических продуктов на основе так называемых микроэмульсий. Они обладают большим достоинством, состоящим в том, что в них можно стабильно включать большие количества разнообразных масел со всеми описанными выше положительными эффектами для потребителя. Композиции такого рода принципиально получают с использованием фазоинверсионной термической технологии (PIT, сокращенно от "Phaseninversionstemperatur-Technologie") или гомогенизирования под высоким давлением. Однако необходимая стабильность эмульгаторной системы при высоких концентрациях антиперспирантов предъявляет высокие требования к искусству составления композиций разработчиком продукта.

В публикациях международных заявок WO 96/28132 и WO 98/15255 описаны такие микроэмульсии. Содержание этих печатных работ включено в настоящее изобретение посредством ссылки. Однако и в этих композициях недостатком является обусловленное загустителем ощущение липкости на коже и отсутствие предела текучести у микроэмульсии.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить композицию, превосходящую современный уровень техники и способствующую устранению указанных недостатков.

Более конкретно, задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить косметическую и/или дерматологическую композицию, являющуюся прозрачной и отличающуюся минимальной липкостью. Более конкретно, задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы обеспечить такую дезодорантную или антиперспирантную композицию, которая была бы прозрачной и не проявляла бы мутности, которая отличалась бы минимальной липкостью и которая имела бы определенный предел текучести для оптимизации ее извлечения и нанесения.

Эта совокупность задач была решена благодаря созданию косметической композиции в соответствии с пунктом 1 формулы изобретения. Предметом последующих пунктов формулы изобретения являются предпочтительные формы осуществления настоящего изобретения. Кроме того, изобретение включает в себя применение такого рода композиций.

Неожиданным и непредвиденным для специалистов оказалось то, что за счет добавления, по меньшей мере, одного антиперспирантного активного вещества, по меньшей мере, одной α-гидроксикарбоновой кислоты, предпочтительно - миндальной кислоты, и микроэмульсии, более конкретно - эмульсии типа «масло-вводе», удается приготовить прозрачную композицию с определенным пределом текучести, и это обеспечивает возможность приготовления прозрачного и малолипкого косметического антиперспирантного или дезодорантного препарата.

Благодаря потрясающе простой комбинации антиперспирантных активных веществ и миндальной кислоты в эмульсиях типа «масло-в-воде» (O/W) можно получить прозрачные косметические композиции, которые проявляют пониженную или не воспринимаемую объективно и субъективно липкость.

Гидроксифенилуксусная кислота, или фенилгликолевая кислота с формулой Н₅С₆-СН(ОН)-СООН, С₈Н₈О₃, известна также под названием миндальной кислоты. Миндальная кислота хорошо растворима в воде, спирте, эфире и 2-пропаноле. Синтетически (±)-миндальную кислоту получают из бензальдегида и синильной кислоты через α-гидроксинитрил (циангидрин) и его кислотный гидролиз согласно Схеме 1:

С использованием α-гидроксикарбоновой кислоты, предпочтительно - миндальной кислоты, неожиданно удалось получить антиперспирантную или дезодорантную композицию, которая обладает улучшенными свойствами, такими как прозрачность и малая липкость, и, кроме того, обеспечивает возможность установления определенного предела текучести композиции. Также композиция согласно настоящему изобретению очень быстро и без остатка впитывается в кожу.

Композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно основана на микроэмульсиях, предпочтительно - микроэмульсионных гелях, которые описаны в публикациях международных заявок WO 98/15255 и WO 96/28132, содержание которых, безусловно, явным образом относится к содержанию настоящего изобретения.

Таким образом, в основе косметической композиции предпочтительно лежат микроэмульсионные гели, которые:

а) основаны на микроэмульсиях типа «масло-в-воде», включающих в себя:

- масляную фазу, которая состоит в основном из малолетучих компонентов, и

- водную фазу,

содержащих:

- один или несколько полиэтоксилированных O/W-эмульгаторов, и/или

- один или несколько полипропоксилированных O/W-эмульгаторов, и/или

- один или несколько полиэтоксилированных и полипропоксилированных O/W-эмульгаторов,

- по желанию, также содержащих один или несколько дополнительных W/O-эмульгаторов,

- имеющих содержание эмульгаторов менее 20 массовых %, в пересчете на общую массу эмульсии;

которые могут быть получены таким образом, что смесь основных компонентов, включающих в себя водную фазу, масляную фазу, один или несколько O/W-эмульгаторов согласно настоящему изобретению, по желанию - один или несколько W/O-эмульгаторов, также по желанию - дополнительные вспомогательные вещества, добавки и/или активные вещества, доводят до температуры в пределах диапазона температур фазовой инверсии или превышающей его, а затем охлаждают до комнатной температуры,

б) в которых капельки дискретной масляной фазы связаны между собой одним или несколькими мостикообразователями, молекулы которых отличаются наличием, по меньшей мере, одной гидрофильной области, которая имеет размер, подходящий для того, чтобы перекрыть расстояние между капельками микроэмульсии, и, по меньшей мере, одной гидрофобной области, которая может вступать в гидрофобное взаимодействие с капельками микроэмульсии.

Однако в микроэмульсиях, описанных в публикациях международных заявок WO 98/15255 и WO 96/28132, является проблематичным то, что невозможно было установить определенный предел текучести. Эта задача решена в настоящем изобретении.

В простых эмульсиях в одной фазе находятся мелкодисперсные, окруженные оболочкой из эмульгатора капельки второй фазы (капельки воды в W/O-эмульсиях, то есть эмульсиях типа «вода-в-масле», или липидные везикулы в O/W-эмульсиях, то есть эмульсиях типа «масло в воде»). Диаметр капелек в обычных эмульсиях находится в диапазоне от примерно 1 до примерно 35 мкм. Такие «макроэмульсии», если в них не добавлены красящие вещества, обычно имеют молочно-белый цвет и непрозрачны. Более мелкие «макроэмульсии», диаметр капелек которых находится в диапазоне от примерно 10^-1 до примерно 1 мкм, опять-таки при отсутствии красящих добавок окрашены в голубовато-белый цвет и непрозрачны.

Мицеллярные и молекулярные растворы с диаметрами частиц менее 10^-2 мкм выглядят чистыми и прозрачными.

В противоположность этому, диаметр капелек прозрачных или полупрозрачных микроэмульсий находится в диапазоне от примерно 10^-2 до примерно 10^-1 мкм. Такие микроэмульсии обычно имеют низкую вязкость. Вязкость многих микроэмульсий O/W-типа сопоставима с вязкостью воды. Вязкость таких микроэмульсий можно увеличить с помощью ассоциативных загустителей с образованием вязких гелей.

Композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно имеет форму геля и обладает пределом текучести, в результате чего ее получение и применение улучшены по сравнению с композициями согласно предшествующему уровню техники.

В качестве эмульгаторов, кроме известных из предшествующего уровня техники, используют, прежде всего, этоксилаты жирных спиртов, например стеариловый эфир полиэтиленгликоля-16, этоксилаты жирных кислот, например стеарат полиэтиленгликоля-14, сложные эфиры полиэтиленгликоля, глицерина и жирных кислот, например глицериллаурат полиэтиленгликоля-15, а также в качестве W/O-эмульгатора - например, глицерилмоностеарат.

Масляная фаза состоит предпочтительно из сложных эфиров насыщенных и ненасыщенных, разветвленных и неразветвленных алканкарбоновых кислот или спиртов с длиной цепи в 12-25 атомов углерода, например из октилдодеканола.

Комбинация согласно настоящему изобретению, состоящая из антиперспирантного активного вещества, миндальной кислоты и микроэмульсии, предпочтительно - из микроэмульсий, описанных в публикациях международных заявок WO 98/15255 и WO 96/28132, обеспечивает за счет единственного механизма загущения получение прозрачной косметической композиции. Пользователь при этом впервые получает абсолютно прозрачную и, тем не менее, крайне эффективную композицию. Композицию согласно настоящему изобретению, имеющую форму геля, удобно наносить, и она оставляет на коже приятное ощущение из-за отсутствия липкости.

Комбинация из α-гидроксикарбоновой кислоты, предпочтительно - миндальной кислоты, антиперспирантного активного вещества и/или дезодорантного активного вещества и микроэмульсии типа «масло-в-воде» согласно WO 98/15255 или WO 96/28132 обеспечивает возможность получения прозрачной антиперспирантной или дезодорантной композиции, которая также обладает малой липкостью и определенным пределом текучести.

В качестве антиперспирантного активного вещества предпочтительно можно ввести кислые соли алюминия в виде водного раствора. При этом описанные диапазоны концентраций относятся к так называемому «активному содержанию» антиперспирантных комплексов: в случае алюминиевых соединений - к безводным комплексам. Поэтому предпочтительным является использование так называемых активированных хлоргидратов алюминия.

Приведенный ниже перечень предпочтительных антиперспирантных активных веществ ни в коей мере не должен рассматриваться как ограничивающий:

Соли алюминия (с эмпирической суммарной формулой [Al₂(OH)_mCl_n], где m+n=6):

- алюминия хлоргидрат [Al₂(OH)₅Cl]×H₂O

Стандартные Al-комплексы: Locron L, Locron LIC, Locron LIP (Clariant), хлоргидрол (Reheis), ACH-303 (Summit), Aloxicoll L (Guilini).

Активированные Al-комплексы: Reach 501 (Reheis), Aloxicoll 51 L.

- алюминия сесквихлоргидрат [Al₂(OH)_4,5Cl_1,5]×H₂O

Стандартные Al-комплексы: Aloxicoll 31L (Giulini), Westchlor 186 (Westwood Chemicals).

Активированные Al-комплексы: Reach 301 (Reheis).

- алюминия дихлоргидрат [Al₂(OH)₄Cl₂]×H₂O

Антиперспирантные активные вещества используют в композициях согласно настоящему изобретению в количествах от 1 до 35 массовых %, предпочтительно - от 1 до 20 массовых %.

В композиции согласно настоящему изобретению можно также с успехом добавить дезодоранты. В основе стандартных косметических дезодорантов лежат различные принципы действия.

Благодаря использованию антимикробных веществ в косметических дезодорантах можно снизить бактериальную флору на коже. При этом в идеальном случае следует эффективно уменьшить только количество микробов, обуславливающих запах. Воздействия на само выделение пота при этом нет, в идеальном случае на время приостанавливается микробное разложение пота. Также в таких композициях можно использовать сочетание вяжущих веществ и веществ с антимикробным действием.

Можно с успехом использовать все активные вещества, подходящие для дезодорантов, например - вещества, перекрывающие запах пота, такие как общеупотребительные ароматические компоненты, поглотители запаха, например - описанные в патенте DE 4009347 пленкообразующие силикаты, из которых предпочтительны монтмориллонит, каолинит, илит, бейделлит, нонтронит, сапонит, гекторит, бентонит, смектит, а также, например, цинковые соли рициноловой кислоты. Также для включения в композиции согласно настоящему изобретению пригодны ингибиторы роста бактерий. Предпочтительными веществами являются, например, 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Иргасан), 1,6-ди-(4-хлорфенилбигуанидо)-гексан (Хлоргексидин), 3,4,4'-трихлоркарбанилид, четвертичные аммониевые соединения, гвоздичное масло, мятное масло, тимьяновое масло, триэтилцитрат, Фарнесол (3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриен-1-ол), а также агенты, описанные в патентах DE 3740186, DE 3938140, DE 4204321, DE 4229707, DE 4229737, DE 4237081, DE 4309372, DE 4324219. Также можно успешно использовать натрия гидрокарбонат.

Количество дезодорирующих веществ (одного или нескольких соединений) в композициях предпочтительно составляет от 0,01 до 10 массовых %, более предпочтительно - от 0,05 до 5 массовых % в пересчете на общую массу композиции.

В качестве особенно полезной зарекомендовала себя комбинация миндальной кислоты и алюминия хлоргидрата, при этом соотношение алюминия хлоргидрата и миндальной кислоты составляет от 15:1 до 1:1, предпочтительно - от 12:1 до 2:1, особо предпочтительно - от 10:1 до 2,5:1.

СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Задачей настоящего изобретения было, прежде всего, улучшение сенсорных свойств уже известных антиперспирантных или дезодорирующих композиций, которые описаны, например, в публикациях международных заявок WO 96/28132 и WO 98/15255. Для этого были выполнены следующие сравнительные опыты на основании микроэмульсии.

В Таблице 1 проиллюстрировано сравнение различных прозрачных композиций группой исследователей сенсорных свойств, состоявшей из 8 обученных испытателей. При этом пробы в определенном количестве наносили на кожу и оценивали по оценочной шкале (1 = нелипкая композиция; 10 = очень липкая композиция).

Таблица 1
	Пример согласно настоящему изобретению	Сравнительный пример
Микроэмульсия с миндальной кислотой	Микроэмульсия без миндальной кислоты с большим количеством загустителя
Способность к впитыванию, в секундах	148	175
Липкость по шкале 1-10	1,8	2,8

Реологическое испытание

Предел текучести или точка текучести - это минимальное напряжение сдвига, при превышении которого пластичное вещество реологически ведет себя как жидкость (согласно стандарту DIN 1342-1: 1983-10). Определение предела текучести осуществляется посредством построения кривой текучести (согласно стандартам DIN 53019: 1980-05; DIN 53214: 1982-02). Полученное значение очень сильно зависит от шкалы времени (скорости изменения нагрузки), которая лежит в основе измерения. Это зависит от того, производится ли измерение вискозиметром с регулируемым напряжением сдвига или с регулируемым числом оборотов. Короткие временные шкалы (быстро изменяющиеся нагрузки), как правило, дают более высокие значения предела текучести. Слишком высокий предел текучести может быть причиной нарушений потока. С другой стороны, при правильно отрегулированном пределе текучести можно подавить тенденцию жидкой композиции к вытеканию.

Измерения пределов текучести были проведены на реометре SR-2000 производства компании Rheometric Scientific со следующими предварительными установками.

Температуру поддерживали постоянной и равной 25°С при помощи элемента Пельтье; перед испытанием обеспечивали время восстановления, равное 5 минутам. Для коаксиальной измерительной системы типа «пластина/пластина», состоявшей из пластмассы, с диаметром, равным 25 мм, и расстоянием между пластинами, равным 1 мм, выбирали изменение напряжения сдвига от 0 до 800 Па со скоростью изменения 40 Па/мин. Для определения предела текучести строили график зависимости логарифма коэффициента вязкости от линейно изменявшегося напряжения сдвига и определяли максимальное значение коэффициента вязкости и критическое напряжение сдвига, при котором значение коэффициента вязкости было максимальным. Композиции, не имеющие предела текучести, не обнаруживают максимума.

Композиции с пределом текучести из-за своих структурно-вязких свойств в меньшей степени склонны к вытеканию и поэтому подходят для более легкого извлечения и нанесения. С помощью постепенно нарастающего напряжения сдвига (40 Па/мин; 25°С) удалось определить следующие максимумы для кривых текучести композиций согласно настоящему изобретению (см. таблицу 2).

Таблица 2
	Напряжение сдвига (Па)	Вязкость (Па·с)
Микроэмульсия без миндальной кислоты	Максимума нет
Микроэмульсия (0,7% ПЭГ-150 дистеарата) с 1,5% миндальной кислоты	50	8,150
Микроэмульсия (0,7% ПЭГ-150 дистеарата) с 2,0% миндальной кислоты	111	96,230
Микроэмульсия (1,0% ПЭГ-150 дистеарата) с 1,5% миндальной кислоты	47	7,210
Микроэмульсия (1% ПЭГ-150 дистеарата) с 2,0% миндальной кислоты	117	77,690

Преимущество микроэмульсии с пределом текучести согласно настоящему изобретению состоит в том, что благодаря пределу текучести удается предотвратить вытекание из аппликатора, так как композиция не является текучей без сдвига.

Косметические и дерматологические композиции согласно настоящему изобретению могут содержать вспомогательные косметические вещества, которые обычно используются в такого рода композициях, например - консерванты, бактерицидные средства, УФ-фильтры, антиоксиданты, водорастворимые витамины, минеральные вещества, взвешенные частицы твердых веществ, отдушки, вещества для предотвращения пенообразования, красящие вещества, пигменты, оказывающие красящее действие, загустители, увлажняющие и/или удерживающие влагу вещества и другие обычные составные части косметических или дерматологических композиций, такие как спирты, полиолы, полимеры, стабилизаторы пены или производные силикона.

Приготовление композиции согласно настоящему изобретению осуществляется посредством нагревания водной и масляной фаз отдельно друг от друга до 85°С. Затем фазы объединяют при перемешивании (плосколопастная мешалка, 200 об/мин). Миндальную кислоту растворяют в воде, при 30°С добавляют к эмульсии и перемешивают в течение 30 минут.

Для нанесения композиции можно использовать обычные упаковочные средства для дезодорантов и/или антиперспирантов, например - дозатор-карандаш, дозатор геля, тубы и шариковые дозаторы.

В приведенных ниже примерах значения в массовых процентах относятся к общей массе композиции.

Примеры (см. таблицу 3).

Таблица 3
	1	2	3
Глицерилизостеарат	2,6	2,5	2,5
Изоцетет-20	5	5	5
ПЭГ-150 дистеарат	1	1,5	0,7
Дикаприлиловый эфир	5	5	5
Миндальная кислота	1,5	1,5	2
Алюминия хлоргидрат	10	10	10
Отдушка	1	1	1
Бутиленгликоль	3	-	3
Метилпарабен	0,2	0,2	-
Вода	70,7	73,3	70,8

1. Косметическая композиция на основе микроэмульсии, содержащая, по меньшей мере, одно антиперспирантное активное вещество и/или дезодорирующее активное вещество, а также, по меньшей мере, одну α-гидроксикарбоновую кислоту, отличающаяся тем, что в качестве гидроксикарбоновой кислоты выбрана миндальная кислота.

2. Косметическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она является микроэмульсией типа «масло-в-воде».

3. Косметическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она является микроэмульсионным гелем.

4. Косметическая композиция по п.3 на основе микроэмульсионного геля, отличающаяся тем, что она

а) основана на микроэмульсиях типа «масло-в-воде» (O/W), которые включают в себя

масляную фазу, которая состоит преимущественно из малолетучих компонентов, и водную фазу,

которые содержат

один или несколько полиэтоксилированных O/W-эмульгаторов, и/или

один или несколько полипропоксилированных O/W-эмульгаторов, и/или

один или несколько полиэтоксилированных и полипропоксилированных O/W-эмульгаторов,

также необязательно могут содержать один или несколько W/O-эмульгаторов,

причем содержание эмульгаторов составляет меньше 20 мас.%, в пересчете на общую массу эмульсии,

которые можно получить способом, состоящим в том, что смесь основных компонентов, включающую в себя водную фазу, масляную фазу, один или несколько O/W-эмульгаторов согласно настоящему изобретению, необязательно один или несколько W/O-эмульгаторов, также необязательно другие вспомогательные, дополнительные и/или активные вещества, доводят до температуры, лежащей внутри диапазона температур фазовой инверсии или превышающей его, а затем охлаждают до комнатной температуры;

б) в которых капельки дискретной масляной фазы связаны между собой одним или несколькими мостикообразующими веществами, молекулы которых отличаются наличием, по меньшей мере, одной гидрофильной области, которая имеет размер, подходящий для того, чтобы перекрыть расстояние между капельками микроэмульсии, и, по меньшей мере, одной гидрофобной области, способной вступать в гидрофобное взаимодействие с капельками микроэмульсии.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что антиперспирантное активное вещество выбрано из группы солей алюминия, предпочтительно из алюминия хлоргидрата и/или активированного алюминия хлоргидрата.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соотношение антиперспирантного активного вещества и миндальной кислоты выбрано из диапазона от 15:1 до 1:1, предпочтительно от 12:1 до 2:1, особо предпочтительно от 10:1 до 2,5:1.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что антиперспирантное активное вещество используется в количестве от 1 до 35 мас.%, предпочтительно от 1 до 25 мас.%, особо предпочтительно от 1 до 20 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что миндальную кислоту используют в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 8 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она обладает определенным пределом текучести.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что она обладает определенным пределом текучести в диапазоне от 40 до 120 Па (измеренным при плавном нарастании напряжения сдвига со скоростью 40 Па/мин при 25°С).

11. Применение косметической композиции, как она определена в любом из пп.1-10, для нанесения на кожу человека.

12. Применение косметической композиции, как она определена в любом из пп.1-10, в качестве антиперспиранта и/или дезодоранта.

13. Применение комбинации, состоящей из α-гидроксикарбоновой кислоты, представляющей собой миндальную кислоту, антиперспирантного активного вещества и/или дезодорантного активного вещества и O/W-микроэмульсии для изготовления прозрачной антиперспирантной или дезодорирующей композиции.

14. Применение комбинации, состоящей из антиперспирантного активного вещества и/или дезодорантного активного вещества, а также, по меньшей мере, одной α-гидроксикарбоновой кислоты, представляющей собой миндальную кислоту, для получения микроэмульсии с определенным пределом текучести.