Композиции стиков

Композиции стиков

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к композициям стиков и, в частности, к композициям, содержащим суспендированный антиперспирант или дезодорант и носитель, включающий в себя косметически приемлемое не смешивающееся с водой масло, которое отверждается под действием амидозамещенной аминокислоты, а также к их получению и применению.

Область техники, предпосылки создания изобретения и предыдущий уровень техники

Широко известно и доступно несколько разных физических форм косметических композиций антиперспирантов для применения с использованием соответствующих приспособлений для нанесения, включающих в себя распылители для порошкообразных смесей, пенки, огеленные или загущенные жидкости, жидкости низкой вязкости, которые можно распылять, композиции аэрозолей, кремы, полутвердые вещества и стики. Предпочтительный выбор физической формы часто может зависеть от истории продукта, местных предпочтений, которые с течением времени могут меняться вместе с изменением моды. Особенно популярной физической формой композиций антиперспирантов и дезодорантов в течение последних двадцати лет в Северной Америке были стики. Термин "стик" в данном описании используется в его обычном значении, то есть для обозначения твердого на ощупь вещества, зачастую в форме стержня или брикета, как правило, находящегося в контейнере, содержащем цилиндр с открытым концом и с поршнем на противоположной стороне, поршень может скользить вверх по цилиндру, вытесняя стик, который сохраняет форму и целостность в процессе вытеснения.

Косметические антиперспирантные стики, как правило, содержат активное антиперспирантное вещество, растворенное или суспендированное в косметически приемлемом веществе-носителе, которое, по меньшей мере отчасти, представляет собой косметически приемлемое не смешивающееся с водой масло. В пользующемся большой популярностью классе косметических стиков вещество-носитель содержит либо неполярную жидкость, либо компонент, который составляет не более чем часть носителя и который может образовывать одну жидкую фазу с несмешивающимся с водой маслом или масляной смесью.

Класс веществ, которые до настоящего времени предлагались для отверждения несмешивающихся с водой масел, включает в себя неполимерные волокнообразующие структурирующие средства. Ряд таких структурирующих средств включает в себя алкильные сложноэфирные производные некоторых сахаридов, таких, как мальтоза, или, в особенности, целлобиоза, а другие структурирующие средства включают в себя N-ациламидные производные аминокислот, ди- или трикарбоновых кислот или циклогексана. Настоящее изобретение в особенности направлено на композиции, в которых непрерывная фаза, содержащая несмешивающееся с водой масло, отверждается N-ациламидными производными аминокислот.

Многие N-ациламидные производные аминокислот, в большей или меньшей степени подходящие для отверждения косметически приемлемых масел, описаны Ajinomoto Co Ltd в USP 3969087, в том числе, конкретные производные глутаминовой кислоты или аспарагиновой кислоты. Наиболее предпочтительным с точки зрения Ajinomoto производным из раскрытых в указанном документе является ди-н-бутиламид N-лауроилглутаминовой кислоты, на что также указывает тот факт, что в течение многих лет оно было единственным коммерчески доступным из подобных веществ (товарное наименование GP-1).

Структурирующее средство GP-1 раскрывается как используемое для структурирования несмешивающихся с водой масел в косметических стиках, но зачастую не само по себе, а в сочетании с одним или несколькими структурирующими средствами, например, минорными по массе компонентами структурирующей смеси. Так, например, Hofrichter et al (Procter & Gamble) в USP 5650144, USP 5591424 и USP 5429816 описывают получение стиков, в которых косметическое масло отверждают смесью, содержащей в качестве основного компонента 12-гидроксистеариновую кислоту или родственные ей соединения (первичное огеливающее средство) и в качестве минорного компонента амид N-ациламинокислоты (вторичное огеливающее средство), например, с массовым соотношением GP-1 и родственных диамидов N-ацилглутаминовой кислоты к 12-HSA 2:6. Сочетание гидроксистеариновой кислоты и амидов N-ациламинокислоты, описанное в патентах Hofrichter, можно обрабатывать в приемлемых условиях, что является очень важной характеристикой.

В ходе исследований, приведших к созданию настоящего изобретения, было обнаружено, что, хотя стики можно получить, используя в качестве первичного или единственного огеливающего средства амиды N-ациламинокислот, такие, как GP-1, полученный продукт в готовом виде является относительно мягким и при местном применении оставляет на коже "влажную" маслянистую пленку. Такое ощущение не нравится потребителям. Указанные невыгодные свойства имеют тенденцию ухудшаться при хранении продукта.

Относительная мягкость таких продуктов, полученных с использованием GP-1, установлена самим Ajinomoto. Позже, в USA-2002/0159961, Ajinomoto описал выбор N-ациламидных производных аминокислот из всего диапазона соединений, описанных в USP 3969087. В выбранных соединениях алкильная группа R³ в N-ацильном заместителе -CO-R³ характеризуется тем, что она содержит от 7 до 10 атомов углерода и может быть разветвленной. В описании '961 раскрывается, что новые аминокислотные производные можно применять для гелевых неполярных органических жидкостей с получением более твердых гелей. В описании '961 также раскрывается получение антиперспирантных композиций, огеленных с использованием одного из выбранных огеливающих средств индивидуально или в смеси с GP-1, но в качестве минорного огеливающего средства в сочетании с гидроксистеариновой кислотой в качестве основного огеливающего средства (в массовом соотношении 2:7). Хотя композиции, в которых применяется такое сочетание огеливающих средств, можно сравнительно легко обрабатывать с получением стиков, полученные продукты обладают неприемлемыми сенсорными свойствами и оставляют относительно большую массу композиции на субстрате.

При решении проблемы плохих сенсорных свойств и большого отложения композиции исследователи должны учитывать возможные сложности, возникающие в производстве при использовании некоторых амидных огеливающих средств. При увеличении концентрации таких огеливающих средств получать композиции стиков становится труднее. Температура огеливания несмешивающегося с водой масла при использовании огеливающего средства на основе амида N-ациламинокислоты, содержащего разветвленный N-ацильный заместитель, сравнима с температурой огеливания при использовании такого же количества подобного огеливающего средства, содержащего линейный N-ацильный заместитель. Для идентичных в других отношениях композиций огеливающее средство, содержащее разветвленный N-ацильный заместитель, вызывает огеливание такой композиции при значительно более высокой температуре, например, выше более чем на 20°C. Смесь огеливающего средства, такого, как амид N-ациламинокислоты, и масла-носителя перед растворением огеливающего средства нужно нагреть до температуры, значительно превышающей температуру огеливания, и, как правило, это является практически нецелесообразным для композиций антиперспирантов или дезодорантов, которые нужно нагревать до температуры растворения амида, поскольку на практике нецелесообразно повторно растворять огеливающее средство путем нагревания такой композиции после того, как она огелилась и, соответственно, осталась в гелеобразном виде. Следовательно, применение огеливающего средства, которое огеливает композицию при значительно более высокой температуре, например, при температуре, превышающей температуру кипения воды, по своей природе является недостатком. Повышенная температура гелеобразования приводит к возникновению риска, заключающегося в том, что композиция может огелиться до того, как она охладится до температуры, при которой можно вводить активный ингредиент, или чувствительный к температуре ингредиент, или в том, что каждое введение активного ингредиента, составляющего значительную часть всей композиции, может быстро снижать температуру композиции до температуры ниже температуры огеливания масла, делая последующие операции, такие, как наполнение дозирующих устройств продуктом, крайне сложными, если не невозможными, для широкомасштабного производства.

Однако разработчик композиций также должен думать о сенсорных свойствах полученной композиции. В процессе разработки настоящего изобретения было обнаружено, что доля несмешивающегося с водой спирта, который может быть включен в жидкий носитель, играет важную роль в формировании сенсорных свойств конечной композиции. В общих чертах, такие свойства ухудшаются при увеличении этой доли.

Краткое содержание изобретения

Целью настоящего изобретения является устранение или по меньшей мере улучшение одного или нескольких из указанных выше затруднений или недостатков, встречающихся при получении отверждаемых несмешивающихся с водой масел, содержащих косметически активный ингредиент.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения предлагается косметическая композиция антиперспиранта или дезодоранта по пункту 1 формулы изобретения.

Одну или несколько из указанных выше проблем, возникающих при получении косметических стиков, можно решить путем применения сочетания волокнообразующих структурирующих веществ в качестве основного огеливающего средства, в соответствии с пунктом 1, и определенного спирта, содержание которого в несмешивающемся с водой жидком носителе находится в заданном диапазоне. Желательно, чтобы количество используемого несмешивающегося с водой спирта было достаточным для того, чтобы обеспечить возможность обработки композиции, но не настолько большим, чтобы чересчур ухудшить сенсорные свойства конечной композиции.

В настоящем изобретении выбранные амидные огеливающие средства (i) и (ii) вместе составляют первичное огеливающее средство, то есть они применяются сами по себе, или, если присутствует вторичное огеливающее средство, они вместе составляют основную массовую долю от общего содержания первичного и вторичного огеливающих средств.

Описываемые композиции согласно изобретению являются безводными, это означает, что масла, являющиеся жидким носителем, не содержат полярной фазы, такой, как диспергированная водная фаза.

В соответствии со вторым аспектом настоящее изобретение относится к способу получения косметической композиции антиперспиранта или дезодоранта по пункту 33.

В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предлагается косметический способ ингибирования или подавления потоотделения и/или неприятных запахов тела путем местного нанесения на кожу эффективного количества композиции в соответствии с первым аспектом.

Подробное описание изобретения и его предпочтительные варианты осуществления

Настоящее изобретение относится к стикам антиперспирантов или дезодорантов, содержащим косметически активный антиперспирантный или дезодорирующий активный ингредиент, где фазу несмешивающегося с водой масла отверждают смесью, включающей в себя по меньшей мере два класса волокнообразующих структурирующих средств, содержащих амидную связь, из которых один класс представляет собой огеливающее средство (i), амид N-ациламинокислоты, ацильная группа которого содержит разветвленную алкильную группу из 4-12 атомов углерода. Композиции содержат по меньшей мере 4% по массе амидных волокнообразующих огеливающих средств, из которых по меньшей мере 3% составляет первичное огеливающее средство, т.е. классы (i) и (ii) вместе. В данном описании термин амидные огеливающие средства включает в себя циклопептиды.

Огеливающее средство (i)

Огеливающее средство (i) представляет собой амид N-ациламинокислоты общей формулы (1) A^X-CO-R^x, в которой A^x обозначает остаток амида аминокислоты, а R^x обозначает разветвленную алкильную группу, содержащую от 4 до 12 атомов углерода, иногда от 7 до 10 атомов углерода. Во многих случаях остаток амида аминокислоты A^x можно представить формулой (2)

в которой n обозначает целое число 1 или 2, а R^z обозначает алкильную группу, которая может быть линейной или разветвленной и содержит от 1 до 10, предпочтительно от 3 до 5 атомов углерода, причем группы R^Z могут быть одинаковыми или разными. Соответственно, такой аминокислотой, из которой получают амидный остаток A^x, является глутаминовая или аспарагиновая кислота. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления каждый R^Z обозначает бутильную группу, предпочтительно н-бутильную группу, в особенности в производном глутаминовой кислоты, остаток которого представлен формулой (3)

В формуле (1) R^x предпочтительно обозначает алкильную группу, содержащую либо одну или две, либо, возможно, три боковые цепи, например, предпочтительно, одну боковую цепь. Желательно, чтобы любая боковая цепь в R^x содержала от 1 до 4 атомов углерода, зачастую от 1 до 3 атомов углерода, например, она может представлять собой метил, этил, пропил или бутил, из которых наиболее пригодным является этил. Предпочтительно алкильный скелет содержит от 4 до 8 атомов углерода, часто от 4 до 7 атомов углерода и иногда 7 или 8 атомов углерода. Расположение боковой цепи в скелете алкильной группы является предметом свободного выбора специалиста, получающего соединение, причем часто предпочитается 2 положение. Особенно желательной группой R^x с разветвленной цепью является 1-этилпентил, так что полученная ацильная группа представляет собой 2-этилгексаноил. Другие группы R^x с разветвленной цепью включают в себя 1-метилбутил, изобутил и 1-бутилгептил. Особенно желательно использовать огеливающее средство (i), в котором R^x обозначает одну или несколько из указанных выше разветвленных алкильных групп, а амидный остаток получают из дибутиламида глутаминовой кислоты.

Массовая доля огеливающего средства (i) в композиции, как правило, находится в интервале от по меньшей мере 1,5% мас./мас., во многих предпочтительных вариантах осуществления до 8%, и, в особенности, она составляет по меньшей мере 2% мас./мас. Зачастую нет необходимости вводить в состав композиции более 6% мас./мас. огеливающего средства (i). Доля огеливающего средства в композиции также может быть определена по отношению к несмешивающейся с водой фазе, которую оно структурирует, т.е. с исключением массы всех веществ, суспендированных в маслах-носителях, составляющих данную фазу. Массовая доля огеливающего средства (i), как правило, находится в интервале от 3 до 15% мас./мас. по отношению к несмешивающейся с водой фазе, зачастую доля данного средства составляет по меньшей мере 4% мас./мас. по отношению к указанной фазе. Массовая доля этой фазы в ряде предпочтительных вариантов осуществления составляет до 9%. Массовую долю каждого огеливающего средства в композиции или несмешивающейся с водой фазе часто выбирают в зависимости от доли другого огеливающего средства (ii), типа и массы всех вторичных огеливающих средств и желаемой твердости стика.

Огеливающее средство (i) применяется совместно со вторичным амидным волокнообразующим структурирующим средством (ii), то есть с амидом N-ациламинокислоты, отличающимся от огеливающего средства (i), амида N-ациламинокислоты, содержащего заместитель с разветвленной цепью. Амиды N-ациламинокислот описаны в патенте США 3969087 в качестве огеливающего средства (ii). Примеры многих таких амидов и общий способ получения приведены в описании указанного патента: столбец 1, строка 63 - столбец 4, строка 47, а конкретные амидные производные приведены в примере 1 в колонках 6-8, причем указанные фрагменты текста включены в настоящее описание в качестве ссылки.

В настоящем описании огеливающее средство (11a) часто имеет формулу (4) A^Y-CO-R^Y, где A^Y обозначает амид аминокислоты, а R^Y обозначает линейную алкильную группу, содержащую от 9 до 21 атомов углерода. Желательно, чтобы A^Y обозначал остаток амида аминокислоты формулы (5)

в которой n обозначает целое число 1 или 2, а R^z обозначает алкильную группу, которая может быть линейной или разветвленной и содержит от 1 до 10, предпочтительно от 3 до 5 атомов углерода, причем группы R^Z могут быть одинаковыми или разными. Соответственно, такой аминокислотой, из которой получают амидный остаток A^x, является глутаминовая или аспарагиновая кислота. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления каждый R^Z обозначает бутильную группу, предпочтительно н-бутильную группу, в особенности в производном глутаминовой кислоты. Такое производное представлено формулой (3), приведенной выше для остатка A^x.

В формуле (5) R^Y часто содержит от 9 до 15 линейных атомов углерода, а предпочтительной группой является ундецил.

N-Лауроил-L-глутаминовой кислоты ди-н-бутиламид, формула (6)

(n-Un = ундецил), использующийся в примере 14 '087, в особенности подходит, как амидное структурирующее средство, для применения в композициях согласно изобретению и серийно производится Ajinomoto под товарным наименованием GP-1.

В настоящем описании массовая доля огеливающего средства (ii) в композиции, как правило, находится в интервале от по меньшей мере 1,5% мас./мас., во многих предпочтительных вариантах осуществления до 8%, и, в особенности, она составляет по меньшей мере 2% мас./мас. Зачастую нет необходимости вводить в состав композиции более 6% мас./мас. огеливающего средства (ii). Доля огеливающего средства (ii) в композиции также может быть определена по отношению к несмешивающейся с водой структурирующей фазе. Массовая доля огеливающего средства (ii), как правило, находится в интервале от 3 до 12% мас./мас. по отношению к несмешивающейся с водой фазе, зачастую доля этого средства составляет по меньшей мере 3,5% мас./мас. по отношению к указанной фазе. Массовая доля этой фазы в ряде предпочтительных вариантов осуществления составляет до 8%. Массовую долю каждого огеливающего средства в композиции или несмешивающейся с водой фазе часто выбирают в зависимости от типа и доли всех вторичных огеливающих средств и желаемой твердости стика.

Массовое соотношение огеливающего средства (i) к огеливающему средству (ii), как правило, находится в интервале от 3:1 до 1:3. Во многих случаях массовое соотношение не превышает 2:1 и в таких или других случаях массовое соотношение составляет по меньшей мере 1:2. Подходящее массовое соотношение может находиться в интервале от 1,1:1 до 1:1,1.

Суммарная массовая доля огеливающих средств (i) и (ii) в композиции часто находится в интервале от 4 до 10%, в некоторых предпочтительных вариантах осуществления от 4,5 до 8%, в особенности, оно составляет по меньшей мере 5%. Если массовую долю двух огеливающих средств выражают по отношению к несмешивающейся с водой фазе, она часто составляет от 6 до 15% мас./мас., а в предпочтительных вариантах осуществления от 7,5 до 12% мас./мас.

Сочетание первичных огеливающих средств можно использовать само по себе, или, при желании, его можно дополнить вторичным огеливающим средством, т.е. огеливающим средством или огеливающими средствами, отличными от огеливающих средств (i) и (ii). Вторичный в настоящем описании означает, что такое огеливающее средство или огеливающие средства составляют минорную фракцию в общей массе огеливающих средств в композиции, предпочтительно, они составляют не более одной трети от общей массы огеливающих средств. Масса первичных огеливающих средств, т.е. сочетания огеливающих средств (i) и (ii), всегда составляет по меньшей мере 3%, зачастую по меньшей мере 3,5% от массы композиции. Во многих предпочтительных вариантах осуществления доля вторичных огеливающих средств составляет от 0 до 25% мас./мас. от общей массы огеливающих средств. Композиция предпочтительно не содержит или почти не содержит вторичных огеливающих средств, например, она содержит от 0 до 5% мас./мас. огеливающих средств (по отношению к массе композиции).

Желательно, чтобы вторичное огеливающее средство было выбрано из огеливающего средства (iii), а именно из волокнообразующих амидных производных карбоновых кислот, отличных от амидов аминокислот огеливающих средств (i) и (ii), или из огеливающего средства (iv), а именно гидроксистеариновых кислот. Суммарная массовая доля огеливающих средств (i), (ii) и (iii) составляет по меньшей мере 4% от массы композиции.

Такие подходящие амидные производные (iii) можно выбрать из (iiia) диамидо- или триамидо-замещенного циклогексана, огеливающего средства (iiib), амидных производных двух- и трехосновных карбоновых кислот, (iiic) амидов гидроксистеариновой кислоты и (iiid) циклодипептидов. Зачастую подходящее амидное огеливающее средство (iii) выбирают из подклассов (iiia) - (iiic).

Вторичное огеливающее средство (iiia) включает в себя диамидо- и триамидо-замещенный циклогексан. Отдельные подклассы таких соединений включают в себя -1,2 или -1,3 замещенные циклогексановые соединения и 1,3,5-триамидо-замещенный циклогексан, где амидная группа предпочтительно соответствует общим формулам -(CH₂)_v-CO-NH-R¹¹¹ и -(CH₂)_v-NH-CO-R¹¹¹, в которых R¹¹¹ обозначает алкильную группу, содержащую от 5 до 27 атомов углерода, а v обозначает целое число, выбранное из нуля и единицы.

Если циклогексановый фрагмент замещен двумя амидными заместителями, то предпочтительно заместители удовлетворяют формуле -(CH₂)_v-NH-CO-R¹¹¹ и находятся в положениях 1,2 или 1,3 циклогексанового ядра по отношению друг к другу. Если они находятся в относительных положениях 1,3, v предпочтительно равно 1. Если два заместителя находятся в относительных положениях 1,2, v предпочтительно равно нулю.

Если циклогексановый фрагмент замещен тремя амидными группами, каждая из них предпочтительно удовлетворяет формуле -(CH₂)_v-CO-NH-R¹¹¹. R¹¹¹ может быть линейным или разветвленным. Предпочтительно число атомов углерода в R¹¹¹ находится в интервале 8-20. Например, R¹¹¹ может обозначать ундецил, додецил, октадецил или диметилоктил.

Вторичное огеливающее средство (iiib) включает в себя амидные производные двух- и трехосновных карбоновых кислот. Такие огеливающие средства находятся в соответствии с описанием, либо приведенным в USP 5840288, особенно во фрагменте от столбца 12, строка 37, до столбца 14, строка 20, либо приведенным в USP 6190673B1, особенно во фрагментах: столбец 1, строка 47 - столбец 2, строка 38 и столбец 3, строка 47 - столбец 5, строка 23. Общие способы их получения описаны в USP 5840288, во фрагменте: столбец 12, строки 37-39 или в USP 6190673B1, во фрагменте: столбец 5, строки 28-43. Карбоновые кислоты, подходящие для получения амидных производных, включают в себя янтарную кислоту и алифатические кислоты, содержащие три соседние карбоксильные группы, такие, как 1-пропентриовая кислота. Каждый амидный заместитель предпочтительно содержит алкил, особенно линейную алкильную группу, содержащую от 3 до 12 атомов углерода. Особо подходящие огеливающие средства (iiib) приведены во фрагменте USP 5840288: столбец 13, строка 62 - столбец 14, строка 7, и в таблице 1, столбец 13, USP 6190673 B1. Особенно предпочтительное огеливающее средство (iiib) представляет собой 2-додецил-N,N'-дибутилсукцинимид, или 1-пропен-1,2,3-триоктиламид, или 2-гидрокси-1,2,3-пропан-трибутиламид. Такие фрагменты включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Вторичные огеливающие средства (iiic), относящиеся к амидным огеливающим средствам (iii), включают в себя амиды гидроксистеариновой кислоты, особенно амиды 12-гидроксистеариновой кислоты. Амидный заместитель в таких амидах предпочтительно содержит алкил, особенно линейную алкильную группу, содержащую от 3 до 13 атомов углерода, такую, как пропил, бутил, гептил или ундеканил.

Вторичные огеливающие средства (iiid), подходящие для применения в настоящем изобретении, включают в себя структурирующие средства, которые удовлетворяют следующей общей формуле:

в которой один из R₁ и R₂ обозначает алкил, алкильную сложноэфирную группу, а другой обозначает алкильную или аралкильную группу. Примеры таких амидов описаны в двух публикациях Hanabusa et al, озаглавленных соответственно Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids, J. Chem Soc. Commun., 1994 pp l401/2, и Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s, Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), указанные описания амидных структурирующих средств включены в настоящее описание в качестве ссылки.

Однако в рамках изобретения особенно предпочтительно использовать не раскрытый в явной форме Hanabusa подкласс циклодипептидов, который удовлетворяет общей формуле:

в которой R_A обозначает карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 колец. Такие вещества в настоящем описании иногда называют производными DOPA.

В производных DOPA R_A может содержать два сопряженных цикла, но предпочтительно он содержит один шестичленный цикл, либо карбоциклический, либо гетероциклический, или цикл, присоединенный через мостик. Если R_A обозначает карбоцикл, он может быть насыщенным или ненасыщенным, предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. Если R_A обозначает гетероцикл, он предпочтительно является насыщенным.

Хотя циклическая группа R_A может быть незамещенной, она предпочтительно замещена по меньшей мере одним алкильным заместителем, который предпочтительно содержит не более 16 атомов углерода. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления длина цепи алкильного заместителя не превышает 4 атомов углерода, а в некоторых случаях общее количество атомов углерода не превышает 5. Алкильный заместитель может быть линейным или разветвленным. Предпочтительные примеры включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, или т-бутил, или изопентил. В ряде наиболее подходящих производных DOPA R_A содержит два или более алкильных заместителя, в особенности выбранных из перечисленных выше предпочтительных примеров. Алкильные заместители могут быть одинаковыми, например, два или более метильных заместителей, или они могут представлять собой сочетание разных заместителей, таких, как метил и изопропил. Если R_A является насыщенным, заместители могут находиться на одном атоме углерода, например, две метильные группы, или на разных атомах углерода. В некоторых особенно предпочтительных производных алкильные заместители могут находиться в мета- или пара-положении по отношению друг к другу, например, метильные группы в мета-положении или метильная и изопропильная группа в пара-положении. В других производных цикл может включать в себя метиленовый мостик, который предпочтительно также дополняет шестичленный цикл.

В некоторых производных DOPA один алкильный заместитель может находиться в орто- или пара-положении по отношению к связи, соединяющий цикл с остатком DOPA, как в 4-метил-фенил-. В некоторых или других производных DOPA связь, соединяющая цикл с остатком DOPA, находится в мета-положении по отношению к одному или, предпочтительно, двум метильным заместителям.

Если R_A представляет собой гетероцикл, гетероциклическим атомом предпочтительно является азот. Предпочтительно, гетероциклический атом находится в пара-положении по отношению к связи, соединяющий цикл с остатком DOPA. Кроме того, в ряде предпочтительных производных гетероатом находится в орто-положении по отношению по меньшей мере к одной алкильной группе, лучше в насыщенном цикле и, в особенности, содержащем до 4 метильных групп в орто-положении.

Зачастую группу R_A проще всего назвать как остаток соответствующего спирта, который может взаимодействовать с DOPA с образованием сложноэфирной связи. Так, предпочтительные примеры R_A включают в себя остатки 4-алкилфенол, такие, как 4-нонилфенол и 2,6-диалкил- или 2,2,6,6-тетраалкил-4-пиперидинол, такие, как 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол.

В некоторых предпочтительных производных DOPA R_A обозначает карбоцикл, замещенный по меньшей мере двумя алкильными группами, из которых по меньшей мере одна представляет собой метил, а другая, или одна из других, представляет собой изопропил. Примеры таких предпочтительных остатков R_A включают в себя ментол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, такой, как 3,5-диметилциклогексанол. Особенно предпочтительные остатки R_A включают в себя тимол. Другие включают в себя производные DOPA из карвеола и карвакрола.

Используемые в настоящем изобретении производные DOPA могут представлять собой смесь соединений, соответствующих приведенным общим формулам, или они могут представлять собой одно соединение.

Производные DOPA можно получить путем взаимодействия соответствующего спирта с DOPA в кислой форме (DOPAA), или с хлорангидридом кислоты, или с ангидридом, или сложным эфиром, содержащим остаток DOPA. DOPAA можно получить циклизацией аспартама. DOPAA может взаимодействовать с подходящим спиртом формулы R_AOH, предпочтительно, находящимся в молярном соотношении с DOPAA по меньшей мере 2:1, в диметилсульфоксиде, в соотношении от 6:1 до 12:1, в присутствии активирующего агента, такого, как карбонилдиимидазол, в количестве, составляющем предпочтительно от 0,5 до 2 моль активирующего агента на моль кислоты DOPA. Реакцию удобно проводить при температуре от 40 до 60°C.

Вторичное огеливающее средство (iv) представляет собой гидроксистеариновую кислоту, более предпочтительно 12-гидроксистеариновую кислоту.

Вторичные огеливающие средства (iii) и (iv) можно использовать отдельно или вместе, например, в массовом соотношении от 3:1 до 1:3.

В настоящем изобретении суммарная массовая доля вторичных огеливающих средств (iiia) - (iiid) и (iv) в композиции обычно находится в интервале от 0 до 5%, а во многих предпочтительных вариантах осуществления она не превышает 3% мас./мас., причем эта масса еще составляет минорную долю от общей массы огеливающих средств. Долю вторичного огеливающего средства (iiia) - (iiid) и (iv) в композиции также можно определить по отношению к несмешивающимся с водой маслам, которые оно структурирует. Массовая доля указанного вторичного огеливающего средства в несмешивающихся с водой маслах обычно находится в интервале от 0 до 7,5% мас./мас. и зачастую не превышает 4,5% мас./мас. по отношению к указанным маслам. Массовое соотношение огеливающего средства (iii) и огеливающего средства (iiv), если они оба присутствуют, обычно находится в интервале от 3:1 до 1:5.

Суммарная массовая доля первичного и вторичного огеливающих средств в композиции часто находится в интервале от 4 до 10%, в некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления от 5 до 8%. Если массовую долю двух огеливающих средств выражают по отношению к несмешивающимся с водой маслам, она часто составляет от 6 до 15% мас./мас., а во многих предпочтительных вариантах осуществления от 7,5 до 12% мас./мас.

Несмешивающиеся с водой масла-носители

В настоящем изобретении доля алифатических спиртов, которые при 20°С находятся в жидком состоянии, в маслах-носителях составляет от 25 до 50% мас./мас. Из таких веществ особенно предпочтительными являются несмешивающиеся с водой. Эти вещества включают в себя спирты с разветвленной цепью, содержащие по меньшей мере 10 атомов углерода, часто до 30 атомов углерода, особенно от 15 до 25, такие, как изостеариловый спирт, гексилдеканол, октилдодеканол и децилтетрадеканол. Другие подходящие несмешивающиеся с водой спирты включают в себя линейные спирты со средней длиной цепи, как правило, содержащие от 9 до 13 атомов углерода, такие, как деканол или додеканол. Подходящим спиртом также является бензиловый спирт. Такие спирты могут способствовать растворению амидо-замещенных огеливающих средств (i), (ii) и (iii), если таковые присутствуют, в несмешивающемся с водой жидком носителе в процессе промышленного получения структурирующих гелей. Масса таких спиртов зачастую может составлять по меньшей мере от 30 до 45% от массы масел. В ряде композиций масса спиртов составляет от 35 до 40% от массы масел. Помимо суммарной доли одноатомного спирта в несмешивающихся с водой маслах также желательно выбрать его содержание по отношению к общей массе амидных огеливающих средств (i), (ii) и, в случае присутствия, (iii). Массовое соотношение такого одноатомного спирта к суммарной массе амидного огеливающего средства предпочтительно составляет от 3,5:1 до 5:1.

В качестве вторичных структурирующих средств также можно использовать алифатические спирты, которые при 20°С находятся в твердом состоянии, например, линейные спирты, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода, такие, как стеариловый спирт, однако они предпочтительно должны отсутствовать или присутствовать в количестве, не превышающем 3% от массы всей композиции, как указано выше, поскольку они приводят к появлению видимых белых отложений или увеличивают такие отложения, при местном нанесении на кожу структурированной с их помощью композиции.

Не смешивающийся с водой жидкий носитель включает в себя одно вещество или смесь веществ, являющихся относительно гидрофобными, чтобы быть несмешивающимися с водой. После распределения между непрерывной фазой и дисперсной фазой небольшая часть гидрофильной жидкости может остаться в непрерывной фазе, при условии, что вся смесь, образующая жидкий носитель, не смешивается с водой. Как правило, желательно, чтобы смесь масел-носителей была жидкой (в отсутствии структурирующего средства) при температуре 15°C и выше. Может происходить некоторое парообразование, однако давление пара, как правило, составляет менее 4 кПа (30 мм Hg) при 25°C, так что вещество можно отнести к маслу или смеси масел. Более конкретно, желательно, чтобы гидрофобный жидкий носитель по меньшей мере на 80% по массе состоял из веществ, давление пара которых не превышает 4 кПа при 25°C.

Предпочтительно гидрофобный носитель содержит летучий жидкий силикон, т.е. жидкий полиорганосилоксан. Такое вещество классифицируют как "летучее", если оно обладает измеряемым давлением пара при 20 или 25°C. Как правило, давление пара летучего силикона находится в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25°C.

Желательно включать в состав композиции летучий силикон, так как он придает пленке, образующейся после нанесения композиции на кожу, ощущение "осушающей".

Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными, или циклическими, или смешанными. Предпочтительные циклические силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, в особенности содержащие от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно не более 7 атомов кремния и наиболее предпочтительно от 4 до 6 атомов кремния, данные соединения также часто называют циклометиконами. Предпочтительные линейные силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Вязкость самих летучих силоксанов обычно ниже 10^-5 м²/сек (10 сантистокс) и предпочтительно выше 10^-7 м²/сек (0,1 сантистокс), вязкость линейных силоксанов, как правило, ниже 5x10^-6 м²/сек (5 сантистокс). Летучие силиконы также могут включать в себя разветвленные, линейные или циклические силоксаны, такие, как вышеупомянутые линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или несколькими боковыми группами -О-Si(CH₃)₃. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают в себя масла марок 344, 345, 244, 245 и 246, поставляемые Dow Corning Corporation; Silicone 7207^TM и Silicone 7158^TM, поставляемые Union Carbide Corporation; и SF1202^TM, поставляемый General Electric.

Гидрофобный носитель, используемый в композициях по изобретению, может альтернативно или дополнительно содержать нелетучие силиконовые масла, которые включают в себя полиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны и сополимеры полиэфирсилоксана. Подходящие силиконовые масла могут быть выбраны из диметикона и диметиконовых сополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают в себя продукты с товарными наименованиями серий Dow Corning 556 и Dow Corning 200. Другие нелетучие силиконовые масла включают в себя продукты с товарным наименованием