Способ извлечения золота и серебра из концентратов

Способ извлечения золота и серебра из концентратов

Реферат

Изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов (БМ) и может быть использовано для извлечения золота и серебра из сульфидных концентратов и концентратов, полученных из техногенных россыпей.

Известно применение тиомочевинных (тиокарбамидных) растворов для извлечения золота и серебра из различного вида сырья (Панченко А.Ф., Лодейщиков В.В., Шалин Л.А. Теоретические основы процесса растворения золота, серебра и их сплавов в кислых растворах тиокарбамида // X Всесоюзное совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов. Тезисы докладов. Часть 1. Новосибирск. 1976. С.14).

Широкое промышленное использование карбамидных растворов взамен цианидных сдерживается более высокой стоимостью тиокарбамида по сравнению с цианидом натрия. В этой связи возникает необходимость снижения удельного расхода тиокарбамида в процессе извлечения благородных металлов. Наибольшие потери тиокарбамида связаны со стадией выделения золота и серебра из растворов выщелачивания. Так, например, при выделении цементацией благородных металлов необходима повышенная температура (не ниже 90°С), что, с одной стороны, приводит к разложению тиокарбамида, а с другой стороны, растворы загрязняются ионами металлов, используемых для цементации, что затрудняет их использование в обороте и также приводит к потерям тиокарбамида. Сорбционное извлечение благородных металлов на активированных углях приводит к безвозвратным потерям тиокарбамида в результате ее адсорбции. При электрохимическом извлечении золота и серебра из тиокарбамидных растворов выщелачивания происходит анодное окисление тиокарбамида.

Известен способ извлечения золота из концентратов, включающий выщелачивание концентратов сернокислыми растворами, содержащими тиокарбамид, в присутствии окислителя - пероксида водорода. Процесс выщелачивания осуществляется в две стадии. Извлечение золота из растворов после выщелачивания проводили в электролизере с пластинчатыми титановыми катодами (извлечение золота в катодный осадок 70-80%). После электролиза золото доизвлекали сорбцией на активном угле (А.Ф.Панченко, В.Я.Бывальцев, В.В.Лодейщиков «Тиокарбамидное выщелачивание золота из сурьмяных концентратов» Цветная металлургия, 1987, №4, с.27-29).

В работе (Лодейщиков В.В., Шамис Л.А. и др. Исследование кинетики растворения серебра в водных растворах тиомочевины // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1975. №2. С.77-81) показана возможность извлечения серебра аналогичным образом.

Основным недостатком рассмотренного способа извлечения золота и серебра из концентратов является многостадийность (две стадии выщелачивания и две стадии извлечения БМ из раствора выщелачивания) и, как следствие, большие объемы перерабатываемых растворов, а также потери тиомочевины на стадиях сорбции и электролиза.

Известен также способ извлечения серебра из флотационных сульфидных концентратов, включающий выщелачивание исходного сырья сернокислым раствором тиокарбамида в присутствии окислителя (кислорода воздуха) при температуре 50-90°С. Концентрация тиокарбамида варьировалась в пределах 60-100 г/л, что примерно соответствует 0,80-1,30 моль/л, концентрация серной кислоты 5-20 г/л (0,05-0,20 моль/л). Отношение концентрата и раствора выщелачивания (Т:Ж) равно 1:3, время выщелачивания составляло около 5 часов. Из раствора выщелачивания, объединенного с промывными водами, серебро осаждали цементацией на алюминиевых или железных пластинах при температуре 80-90°С в течение 2,5-3 часов. В результате получали цементный осадок с содержанием серебра 82-95% (патент РФ №2237092, опубл. 27.09.2004). Данный способ может быть применен также для извлечения золота из концентратов.

Основным недостатком способа, как отмечалось выше, является возможность разложения тиомочевины на стадии цементации. При проведении укрупненных опытно-промышленных испытаний данного способа было установлено, что потери тиокарбамида на стадии цементации имеют место и при температурах раствора около 90°С. Кроме того, опытным путем установлено, что при извлечения золота из концентратов данным способом на стадии цементации необходимо поддерживать температуру не ниже 95°С, что, в свою очередь, приводит к еще более ощутимым потерям тиокарбамида.

К недостаткам известного способа следует отнести также загрязнение раствора ионами металлов в процессе цементации на алюминиевых или железных пластинах.

В качестве наиболее близкого аналога по технической сущности и назначению выбран способ извлечения золота и серебра из концентратов, включающий выщелачивание золота и серебра кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя и последующее извлечение их из растворов выщелачивания, например, цементацией (Меретуков М.А., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов, Зарубежный опыт, М., Металлургия, 1991, с.197-203).

Как и в способе по пат. РФ №2237092, недостатками наиболее близкого аналога являются потери тиомочевины на стадии цементации вследствие разложения ее при температурах 90°С и выше, а также загрязнение раствора ионами металлов в процессе цементации на алюминиевых или железных пластинах.

Задачей изобретения является оптимизация способа извлечения золота и серебра из концентратов за счет снижения расхода тиокарбамида на стадии извлечения благородных металлов из тиокарбамидных растворов выщелачивания и исключения загрязнения раствора ионами посторонних металлов.

Поставленная задача решается предлагаемым способом извлечения золота и серебра из концентратов, включающим выщелачивание золота и серебра кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя и последующее извлечение их из растворов выщелачивания, в котором в отличие известного способа извлечение золота и серебра из растворов выщелачивания ведут экстракцией с последующей реэкстракцией, причем перед экстракцией в растворы выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в количестве, обеспечивающем полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу, в качестве экстрагента используют смесь трибутилфосфата (ТБФ) с дифенилтиокарбамидом (ДФТК) в керосине, а реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют восстановителями, способными в процессе восстановления осаждать благородные металлы.

Способ осуществляют следующим образом. Исходные сульфидный концентрат или концентрат, полученный из техногенных россыпей, содержащие золото и серебро, подвергают выщелачиванию кислым раствором, содержащим 0,8-1,30 моль/л тиокарбамида, в присутствии окислителя. В качестве кислоты может быть использована серная кислота в количестве 0,05-0,2 моль/л или хлористоводородная кислота в количестве 0,1-0,4 моль/л, а в качестве окислителя - такие известные окислители, как, например, персульфат натрия или аммония, перманганат натрия или калия, соли трехвалентного железа (хлорид или сульфат) диоксид марганца, пероксид водорода и другие.

В частном случае осуществления изобретения выщелачивание ведут с использованием в качестве окислителя хлорида или сульфата трехвалентного железа в количестве 0,07 моль/л.

Выщелачивание ведут при отношении массы концентрата и выщелачивающего раствора (Т:Ж), равном 1:3, примерно около пяти часов. По окончании процесса выщелачивания пульпу фильтруют.

Образовавшийся осадок (кек) промывают сначала раствором, содержащим исходные концентрации кислоты и тиокарбамида, а затем водой при отношении массы осадка и промывных растворов, равном 1:1, на каждой стадии промывки.

В дальнейшем для промывки кека могут быть использованы оборотные растворы.

Перед экстракцией в раствор выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в виде тиоцианатов щелочных металлов, предпочтительно калия, натрия или аммония, в количестве 0,3-0,5 молей на литр раствора, после чего раствор выщелачивания направляют на стадию экстракции.

Выбор концентрации тиоцианат-ионов в интервале 0,3-0,5 моль/л обеспечивает высокие показатели экстракции золота и серебра. Повышение концентрации тиоцианат-ионов выше 0,5 моль/л нецелесообразно, т.к. влечет за собой повышение расхода реагентов, но не приводит к повышению степени извлечения благородных металлов в экстракт. Снижение концентрации тиоцианат-ионов ниже 0,3 моль/л приводит к снижению степени извлечения золота и серебра в экстракт. Так, на примере тиоцианата аммония показано, что при концентрации, равной 0,15 моль/л, извлечение серебра экстрагентом состава 0,022 ДФТК и 1,82 ТБФ (моль/л) при отношении органической и водной фаз (О:В)=1:2 составляет всего 52%, а при более низких концентрациях тиоцианата аммония золото и серебро перестают экстрагироваться.

В результате проведенных экспериментальных исследований установлено, что тиоцианатные комплексы золота и серебра переходят из раствора выщелачивания в экстракт с высокой степенью извлечения, при этом весь тиокарбомид остается в растворе выщелачивания.

Кроме того, в предлагаемом способе благодаря извлечению золота и серебра из раствора выщелачивания экстракцией исключается возможность загрязнения экстракта ионами других металлов в отличие от известного способа, в котором золото и серебро извлекают цементацией на металлических пластинах.

В качестве экстрагента используют смесь, содержащую 1,5-2,0 моль/л трибутилфосфата (ТБФ) и 0,015-0,022 моль/л дифенилтиокарбамида (ДФТК) в керосине.

Опытным путем показано, что указанное соотношение ТБФ и ДФТК в керосине обеспечивает высокий коэффициент распределения золота и серебра в процессе экстракции и, соответственно, полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу.

Повышение концентрации ТБФ выше 2,0 моль/л нецелесообразно, т.к. влечет за собой дополнительные затраты, но не приводит к повышению извлечения благородных металлов. Снижение концентрации ТБФ ниже 1,5 моль/л приводит к уменьшению растворимости ДФТК и, соответственно, к уменьшению степени извлечения благородных металлов.

Верхний предел концентрации ДФТК - 0,022 моль/л - обусловлен его растворимостью. Использование для экстракции растворов с концентрацией ДФТК ниже 0,015 моль/л приводит к существенному снижению извлечения благородных металлов в органическую фазу.

Экстракцию осуществляют при оптимальном отношении органической и водной фаз, определяемом с учетом достижения достаточно высоких показателей извлечения благородных металлов и рационального расхода реагентов. В общем случае осуществления изобретения отношение О:В может быть равно 1:(1-6).

Предлагаемые условия экстракции золота и серебра в сочетании с введением тиоцианат-ионов в растворы выщелачивания перед экстракцией обеспечивают высокие показатели извлечения благородных металлов в органическую фазу. Образовавшаяся после разделения фаз водная фаза, содержащая тиокарбамид, может быть направлена в оборот на стадию выщелачивания или промывки кека.

Последующую реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют с помощью известных восстановителей, которые в процессе восстановления осаждают благородные металлы.

Указанным требованиям отвечают такие сильные восстановители, как гидриды и борогидриды щелочных металлов.

Для извлечения золота могут быть использованы и другие известные осадители, например щавелевая кислота, гидрохинон, нитрит натрия, формальдегид, соли гидразина и другие (Р.Паддефет. «Химия золота». М.: Мир, 1982. 259 с). Следует отметить, что для осаждения золота не могут быть применены восстановители, использование которых приводит к образованию коллоидных растворов золота (золей), в частности хлорид олова (SnCl₂).

Осаждение серебра из органической фазы проходит наиболее эффективно при использовании борогидрида натрия.

Осажденные золото и серебро отфильтровывают из полученной смеси, получая в результате целевой продукт в виде порошка.

При этом экстрагент не разрушается и не теряет способности экстрагировать благородные металлы, что позволяет использовать его после разделения фаз в обороте для последующих экстракций.

В случае извлечения золота и серебра из техногенных концентратов, которые содержат ртуть, при выщелачивании вместе с благородными металлами в раствор выщелачивания практически полностью переходит и ртуть. Ртуть также соэкстрагируется вместе с золотом и серебром и осаждается из экстракта подходящим восстановителем, например борогидридом натрия. Далее из полученного межфазного осадка ртуть отделяют от золота и серебра известными методами, в частности, путем промывания осадка благородных металлов азотной кислотой.

Таким образом, заявляемый способ обеспечивает достижение технического результата, заключающегося в существенном снижении расхода тиокарбамида за счет снижения его потерь на стадии извлечения благородных металлов из раствора выщелачивания экстракцией и исключении загрязнения раствора ионами посторонних металлов, что в совокупности с сокращением расхода электроэнергии (за счет отказа от цементации) и возможностью использования реагентов в обороте способствует оптимизации всего гидрометаллургического процесса переработки золото- и серебросодержащего минерального сырья в целом.

Возможность осуществления изобретения с достижением указанного технического результата подтверждается примерами, в которых извлечение серебра осуществляли из сульфидного концентрата Приморской горнорудной компании «Восток», а золота - из концентрата, полученного из техногенных россыпей Фадеевского рудно-россыпного узла Приморского края.

Для всех примеров рассчитывали сквозное извлечение золота и серебра, определяемое как произведение степени извлечения БМ в раствор выщелачивания и степени извлечения БМ в органическую фазу, а также потери тиокарбамида как разность его содержания в растворе выщелачивания до и после извлечения благородного металла из раствора выщелачивания экстракцией (по заявляемому способу) или цементацией (по известному способу).

Условия выполнения примеров по предлагаемому способу и их результаты сведены в таблицу, в которой примеры 1-11 относятся к извлечению серебра, 12-23 - к извлечению золота.

Полученные экспериментальные данные наглядно показывают, что при сопоставимых показателях извлечения золота и серебра из концентратов для известного и заявляемого способов потери тиокарбамида на стадии их извлечения из раствора выщелачивания по заявляемому способу по меньшей мере в 6 раз ниже, чем по известному способу.

Пример 1. 100 кг флотационного серебряного сульфидного концентрата выщелачивают 300 л раствора, содержащего 1,30 моль/л тиокарбамида, 0,1 моль/л серной кислоты, в присутствии окислителя - ионов трехвалентного железа (сульфата железа) в концентрации 0,07 моль/л, при массовом отношении концентрата и раствора выщелачивания, равном 1:3, в течение пяти часов. Пульпу фильтруют. Кек дважды промывают, сначала исходным раствором, затем водой, при массовом отношении кека и промывного раствора оба раза, равном 1:1. Получено 480 л объединенного с промывными водами раствора, с содержанием серебра 0,330 моль/л; извлечение серебра в раствор выщелачивания составило 98,9%. Пульпу фильтруют. В раствор добавляют тиоцианат аммония 0,5 моль/л и направляют на стадию экстракции. В качестве экстрагента используют раствор в керосине смеси ТБФ (1,82 моль/л) и ДФТК (0,022 моль/л). Экстракцию осуществляют при О:В=1:5. Степень извлечения серебра в органическую фазу 84%. После разделения фаз водную фазу направляют в оборот на повторное выщелачивание. Из органической фазы серебро реэкстрагируют (осаждают) водным раствором 0,5 моль/л борогидрида натрия. Полученную смесь фильтруют и получают в результате серебро в виде порошка. Сквозное выделение серебра 83,1%, потери тиокарбамида 4,50%.

Пример 2. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: отношение О:В составляет 1:1. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,8%; степень извлечения серебра в органическую фазу 91,40%; сквозное извлечение серебра 90,35%; потери тиокарбамида 4,83%.

Пример 3. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: отношение О:В=1:2. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения серебра в органическую фазу 86,11%; сквозное извлечение серебра 85,16%, потери тиокарбамида 4,39%.

Пример 4. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: в качестве тиоцианат-ионов вводят NaCNS в концентрации 0,3 моль/л. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 93,0%; степень извлечения серебра в органическую фазу 84,25%; сквозное извлечение серебра 78,37%, потери тиокарбамида 4,61%.

Пример 5. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: отношение О:В=1:10. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения серебра в органическую фазу 22,45%; сквозное извлечение серебра 22,20%, потери тиокарбамида 4,80%. Низкое извлечение серебра в органическую фазу связано отношением О:В, значительно выходящим за пределы оптимальных отношений 1:(1-6).

Пример 6. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 1,82 моль/л ТБФ и 0,007 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 95,0%; степень извлечения серебра в органическую фазу 26,10%; сквозное извлечение серебра 24,79%, потери тиокарбамида 4,55%. Низкое извлечение серебра в органическую фазу связано с количеством в экстракте ДФТК, существенно меньшим, чем значение нижнего предела 0,015 моль/л.

Пример 7. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 1,82 моль/л ТБФ и 0,015 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,7%; степень извлечения серебра в органическую фазу 81,65%; сквозное извлечение серебра 80,57%, потери тиокарбамида 4,13%.

Пример 8. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 0,91 моль/л ТБФ и 0,010 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения серебра в органическую фазу 19,78%; сквозное извлечение серебра 19,57%, потери тиокарбамида 4,84%. Низкое извлечение серебра в органическую фазу связано с количествами в экстракте ТБФ и ДФТК, меньшими, чем их значения нижних оптимальных пределов.

Пример 9. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 1,50 моль/л ТБФ и 0,022 моль/л ДФТК, в качестве тиоцианат-ионов вводят KCNS в концентрации 0,5 моль/л. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 95,2%; степень извлечения серебра в органическую фазу 84,27%; сквозное извлечение серебра 80,19%, потери тиокарбамида 4,32%.

Пример 10. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 2,5 моль/л ТБФ и 0,022 моль/л ДФТК. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 94,8%; степень извлечения серебра в органическую фазу 86,67%; сквозное извлечение серебра 82,19%; потери тиокарбамида 4,30%. Увеличение концентрации ТБФ в составе экстрагента выше, чем граничное значение оптимального интервала (2,0 моль/л), практически не приводит к заметному повышению извлечения серебра из раствора выщелачивания при экстракции, в связи с чем нецелесообразно.

Пример 11. Выщелачивание серебряного сульфидного концентрата, экстракцию и реэкстракцию серебра осуществляют аналогично примеру 1, за исключением следующих показателей: экстрагент 2,0 моль/л ТБФ и 0,022 моль/л ДФТК; О:В=1:6. Извлечение серебра в раствор выщелачивания составляет 95,1%; степень извлечения серебра в органическую фазу 86,20%; сквозное извлечение серебра 82,00%; потери тиокарбамида 4,53%.

Пример 12. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 1. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 97,2%; степень извлечения золота в органическую фазу 90,0%; сквозное извлечение золота 87,5%, потери тиокарбамида 4,20%.

Пример 13. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 2. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 99,12%; сквозное извлечение золота 98,03%, потери тиокарбамида 4,75%.

Пример 14. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 3. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 95,39%; сквозное извлечение золота 94,34%, потери тиокарбамида 4,20%.

Пример 15. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 4. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 96,7%; степень извлечения золота в органическую фазу 89,67%; сквозное извлечение золота 86,71%, потери тиокарбамида 4,65%.

Пример 16. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 5. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 41,18%; сквозное извлечение золота 40,72%, потери тиокарбамида 4,75%. Низкое извлечение золота в органическую фазу связано с отношением О:В=(1:10), значительно выходящим за пределы оптимальных отношений 1:(1-6).

Пример 17. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 6. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 95,6%; степень извлечения золота в органическую фазу 31,84%; сквозное извлечение золота 30,43%; потери тиокарбамида 4,47%. Низкое извлечение золота в органическую фазу связано с количеством в экстракте ДФТК, существенно меньшим (0,007 моль/л), чем значение нижнего предела - 0,015 моль/л.

Пример 18. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 7. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,7%; степень извлечения золота в органическую фазу 85,33%; сквозное извлечение золота 84,21%, потери тиокарбамида 4,23%.

Пример 19. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 8. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,9%; степень извлечения золота в органическую фазу 24,31%; сквозное извлечение золота 24,04%; потери тиокарбамида 4,94%. Низкое извлечение золота в органическую фазу связано с количествами в экстракте ТБФ и ДФТК, меньшими, чем их значения нижних оптимальных пределов.

Пример 20. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 9. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 98,2%; степень извлечения золота в органическую фазу 88,73%; сквозное извлечение золота 87,11%; потери тиокарбамида 4,42%.

Пример 21. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 10. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 97,6%; степень извлечения золота в органическую фазу 91,40%; сквозное извлечение золота 89,23%; потери тиокарбамида 4,30%. Увеличение концентрации ТБФ в составе экстрагента выше, чем граничное значение оптимального интервала (2,0 моль/л), практически не приводит к заметному повышению извлечения золота из раствора выщелачивания при экстракции, в связи с чем нецелесообразно.

Пример 22. Извлечение золота из концентрата - выщелачивание, экстракцию и реэкстракцию - осуществляют аналогично примеру 11. Извлечение золота в раствор выщелачивания составляет 94,4%; степень извлечения золота в органическую фазу 91,30%; сквозное извлечение золота 86,20%; потери тиокарбамида 4,36%.

Пример 23. Осуществление изобретения с использованием оборотного раствора, полученного после осаждения золота согласно примеру 12.

Золотосодержащий концентрат заливают тиокарбамидно-тиоцианатным оборотным раствором с содержанием золота 5,7·10^-5 моль/л и проводят выщелачивание, промывку и выделение золота по условиям примера 12. Извлечение золота на стадии выщелачивания составило 97,6%; степень извлечения золота в органическую фазу 94,85%; сквозное извлечение золота 92,63%; потери тиокарбамида 4,9%.

Пример 24. (Извлечение серебра по способу-прототипу)

100 кг флотационного сульфидного концентрата, содержащего серебро, выщелачивают 300 л раствора, содержащего 1,30 моль/л (~100 г/л) тиокарбамида, 0,1 моль/л серной кислоты, в присутствии окислителя, при температуре 60°С и массовом отношении концентрата с раствором выщелачивания, равном 1:3, в течение пяти часов. Пульпу фильтруют. Кек дважды промывают, сначала исходным раствором, затем водой, при массовом отношении кека и промывного раствора оба раза, равном 1:1. Получено 480 л объединенного раствора с содержанием серебра 0,328 моль/л, извлечение серебра в раствор составило 97,8%. Из раствора выщелачивания, объединенного с промывными водами, серебро осаждали цементацией на железных пластинах при температуре 90°С в течение 3 часов. За это время серебро осаждается из раствора с выходом 95%. Остаточное содержание серебра в растворе 0,0016 моль/л; содержание серебра в осадке 82%. Сквозное извлечение серебра из концентрата 80,2%. После цементации концентрация тиокарбамида в оборотном растворе 0,60 моль/л (45,6 г/л). Потери тиокарбамида на стадии цементации составляют 27,2%.

Пример 25. (Извлечение золота по способу-прототипу)

1 кг концентрата, содержащего золото, выщелачивают 3 л раствора, содержащего 1,30 моль/л тиокарбамида, 0,1 моль/л серной кислоты, в присутствии окислителя, при комнатной температуре и отношении Т:Ж=1:3 в течение пяти часов. Пульпу фильтруют. Кек дважды промывают, сначала исходным раствором, затем водой, оба раза при Т:Ж=1:1. Получено 4,8 л объединенного раствора с содержанием золота 8,4*10^-4 моль/л. Извлечение золота в раствор составило 97,1%. Из раствора выщелачивания, объединенного с промводами, золото осаждают цементацией на железных пластинах при температуре 90°С в течение 3 часов. За это время золото осаждается из раствора с выходом 55%. Дополнительное нагревание раствора до 95°С позволяет увеличить степень осаждения золота до 95,0%. Сквозное извлечение золота из концентрата 92,2%. После цементации концентрация тиокарбамида в оборотном растворе 0,60 моль/л (45,6 г/л). Потери тиокарбамида 26,7%.

№ примера	Состав экстрагирующего раствора моль/л	Отношение органической и водной фаз	Концентрация тиоцианат-ионов моль/л	Степень извлечения БМ органическую фазу %	Сквозное извлечение БМ %	Потери тиокарбамида %
Извлечение серебра
1	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	84,00	83,1	4,50
2	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:1	0,5 (NH4CNS)	91,40	90,35	4,83
3	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:2	0,5 (NH4CNS)	86,11	85,16	4,39
4	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,3 (NaCNS)	84,25	78,37	4,61
5	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:1	0,5 (NH4CNS)	22,45	22,20	4,80
6	1,82 ТБФ, 0,007 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	26,10	24,79	4,55
7	1,82 ТБФ, 0,015 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	81,65	80,57	4,13
8	0,91 ТБФ, 0,010 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	19,78	19,57	4,84
9	1,50 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (KCNS)	84,27	80,19	4,32
10	2,50 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	86,67	82,19	4,30
11	2,0 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:6	0,5 (NH4CNS)	86,20	82,0	4,53
12	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	90,0	87,5	4,20
13	1,82 ТБФ 0,022 ДФТК	1:1	0,5 (NH4CNS)	99,12	98,03	4,75
14	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:2	0,5 (NH4CNS)	95,39	94,34	4,20
15	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,3 (NaCNS)	89,67	86,71	4,65
16	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:10	0,5 (NH4CNS)	41,18	40,72	4,75
17	1,82 ТБФ, 0,007 ДФТК	1:5	0,5(NH4CNS)	31,84	30,43	4,47
18	1,82 ТБФ, 0,015 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	85,33	84,21	4,23
19	0,91 ТБФ, 0,010 ДФТК	1:5	0,5(NH4CNS)	24,31	24,04	4,94
20	1,5 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (KCNS)	88,73	87,11	4,42
21	2,5 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	91,40	89,23	4,30
22	2,0 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:6	0,5 (NH4CNS)	91,30	86,20	4,36
23	1,82 ТБФ, 0,022 ДФТК	1:5	0,5 (NH4CNS)	94,85	92,63	4,90

1. Способ извлечения золота и серебра из концентратов, включающий выщелачивание золота и серебра кислым тиокарбамидным раствором в присутствии окислителя и последующее извлечение их из растворов выщелачивания, отличающийся тем, что извлечение золота и серебра из растворов выщелачивания ведут экстракцией с последующей реэкстракцией, причем перед экстракцией в растворы выщелачивания вводят тиоцианат-ионы в количестве, обеспечивающем полноту перевода тиоцианатных комплексов золота и серебра в органическую фазу, в качестве экстрагента используют смесь трибутилфосфата (ТБФ) с дифенилтиокарбамидом (ДФТК) в керосине, а реэкстракцию золота и серебра из органической фазы осуществляют восстановителями, способными в процессе восстановления осаждать благородные металлы.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание осуществляют кислым раствором, содержащим 0,80-1,30 моль/л тиокарбамида.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве кислоты в выщелачивающем растворе используют серную кислоту, взятую в количестве 0,05-0,2 моль/л, или хлористо-водородную кислоту, взятую в количестве 0,1-0,4 моль/л.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание ведут с использованием в качестве окислителя хлорида или сульфата трехвалентного железа в количестве 0,07 моль/л.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание ведут при массовом отношении концентрата и выщелачивающего раствора, равном 1:3.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве экстрагента используют смесь, содержащую 1,5-2,0 моль/л ТБФ и 0,015-0,022 моль/л ДФТК в керосине.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что тиоцианат-ионы вводят в растворы выщелачивания в виде тиоцианатов щелочных металлов или аммония в количестве 0,3-0,5 моль/л.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя при реэкстракции золота и серебра из органической фазы используют борогидрид натрия.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что при извлечении золота и серебра из техногенных концентратов, содержащих ртуть, осажденные из органической фазы золото и серебро с примесью ртути промывают азотной кислотой.