Новые цветообразующие компоненты

Новые цветообразующие компоненты

Реферат

Предложенное изобретение относится к средствам для окрашивания кератиновых волокон, которые содержат специальные производные м-фенилендиамина, к способу окрашивания волос с помощью данных средств, а также к некоторым таким производным м-фенилендиамина и промежуточным продуктам, которые возникают при получении данных соединений.

Для окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос, предпочтительную роль благодаря своему интенсивному окрашиванию и хорошим стойким свойствам играют так называемые окислительные красящие средства. Такие средства содержат полупродукты окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты. Проявляющие компоненты образуют непосредственно красители при воздействии окислителей или кислорода воздуха последовательно или при сочетании с одним или несколькими цветообразующими компонентами.

В качестве проявляющих компонентов обычно используют первичные ароматические амины с дополнительной, находящейся в пара- или орто-положении, свободной или замещенной гидроксигруппой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Специальными представителями являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофенол, N,N-бис-(2'-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5-диаминофенил)-этанол, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразолон-5, 4-амино-3-метилфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триамино-4-гидроксипиримидин и 1,3-N,N'-бис(2'-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-диаминопропан-2-ол.

В качестве цветообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтол, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и м-аминофенолы. В качестве цветообразующих веществ подходящими являются, в частности, 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Хорошие полупродукты окислительных красителей должны в первую очередь выполнять следующие условия: при окислительном сочетании они должны давать желаемые цветовые нюансы при достаточной интенсивности и стойкости. Кроме того, они должны обладать хорошей проникаемостью в волокно, причем, в частности, для человеческих волос не должно быть никакого значительного различия между поврежденными или отросшими волосами (выравнивающая способность). Они должны быть стойкими относительно света, тепла, пота, трения и воздействия химических восстановителей, например жидкостей для химической завивки. В конце концов, они не должны (в случае применения в качестве краски для волос) слишком сильно окрашивать кожу головы и, прежде всего, они не должны вызывать сомнений в отношении токсикологии и дерматологии. Кроме того, необходимо иметь возможность снова легко удалить полученную окраску обесцвечиванием в том случае, если она все же не соответствует индивидуальным желаниям отдельных персон и должна быть удалена.

При использовании только одного проявляющего компонента или специальной комбинации цветообразователя/проявителя, как правило, не удается получить естественно смотрящийся на волосах цветовой нюанс. Поэтому в практике обычно используют комбинации различных проявляющих и/или цветообразующих компонентов. Поэтому постоянно существует необходимость в получении новых улучшенных компонентов красителей, которые также не создают проблем в отношении токсикологии и дерматологии.

Поэтому задачей предложенного изобретения является получение новых проявляющих компонентов, которые выполняют требования, предъявляемые к полупродуктам окислительных красителей, в частности относительно токсикологических и дерматологических характеристик, и способствуют окрашиванию в широком цветовом спектре с хорошими стойкими характеристиками.

Неожиданно было найдено, что специальные производные м-фенилендиамина в высокой степени удовлетворяют требованиям, предъявляемым к цветообразующим компонентам. Предложенные согласно изобретению цветообразующие компоненты делают возможным, в частности, с м-толуилендиамином, 1-(2-гидроксиэтил)-2,5-диаминобензолом, 2,4,5,6-тетрааминопиримидином и бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)метаном окрашивание с высокой интенсивностью окраски (от хороших до очень хороших) и устойчивыми характеристиками окраски в красной и фиолетовой области.

Поэтому первым объектом предложенного изобретения являются средства для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, которые в своем косметически приемлемом носителе в качестве цветообразующего компонента содержат, по крайней мере, одно производное м-фенилендиамина формулы (I)

причем R¹ означает группу алкила с 1-4 атомами углерода или группу моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода,

R² означает группу метила или группу этила и

R³ и R⁴ независимо друг от друга означают разветвленную или неразветвленную группу гидроксиалкила с 2-6 атомами углерода.

При этом под кератиновыми волокнами понимают согласно изобретению мех, шерсть, перья и, в частности, человеческие волосы. Несмотря на то, что предложенные согласно изобретению окислительные красители подходят в первую очередь для окраски кератиновых волокон, ничто в принципе не препятствует их применению в других областях, в частности цветной фотографии.

Так как в предложенных согласно изобретению производных м-фенилендиамина речь идет о аминосоединениях, допускается получение из них известных аддитивных солей кислот обычным способом. Поэтому все показания и необходимый в соответствии с этим объем правовой охраны относятся как к представленным в свободной форме соединениям, так и к их водорастворимым, физиологически приемлемым солям. Такими солями являются, например, гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, фосфаты, ацетаты, пропионаты, цитраты и лактаты. Причем особенно предпочтительными являются гидрохлориды и сульфаты.

Примерами групп алкила с 1-6 атомами углерода, названными в качестве заместителей в предложенных согласно изобретению соединениях, являются группы метила, этила, пропила, изопропила, бутила, пентила и гексила. Предпочтительными группами алкила являются этил и метил. Предпочтительной группой моногидроксиалкила с 1-6 атомами углерода являются группы гидроксиметила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила или 4-гидроксибутила. Особенно предпочтительной является группа 2-гидроксиэтила.

Производные м-фенилендиамина формулы (I) могут быть получены с помощью обычных органических методов. Здесь примером является ссылка на проведение исследований в рамках примеров осуществления.

Некоторые производные м-фенилендиамина с родственной структурой в качестве цветообразующих компонентов уже известны их уровня техники. Так, например, в международной заявке на патент WO-A1-88/00042 описаны 5-алкокси-2,4-диамино-1-алкилбензолы в качестве цветообразующих компонентов, которые с проявляющим компонентом п-толуилендиамином обеспечивают интенсивное голубое окрашивание без красного или зеленого оттенка. Такие цветообразующие компоненты отличаются от предлагаемых теперь соединений формулы (I) тем, что аминогруппы являются незамещенными. Неожиданно предложенные теперь соединения с замещенными аминогруппами с проявляющими компонентами, как, например, п-толуилендиамин, способствуют интенсивному от красного до красно-фиолетового окрашиванию. Кроме того, в международной заявке на патент WO-A2-93/10744 описан способ окрашивания волос в кислой среде (рН меньше 7), согласно которому используют производные м-фенилендиамина с родственной структурой. Конкретно там описано соединение 2,4-ди-(β-гидроксиэтиламино-1-метоксибензол). Предложенные теперь соединения отличаются от этого соединения тем, что они имеют дополнительную алкильную группу на ароматическом ядре. Также в этом документе нет никаких ссылок на предложенные теперь соединения и их замечательные красящие характеристики, а также достигаемые блестящие нюансы в красной области.

Согласно изобретению предпочтительными могут быть производные м-фенилендиамина формулы (I), у которых заместители R³ и R⁴ одинаковые. Особенно предпочтительно заместители R³ и R⁴ означают группу 2-гидроксиэтила или группу 3-гидроксипропила. Совершенно предпочтительной является группа 2-гидроксиэтила.

Кроме того, согласно изобретению могут быть предпочтительны производные м-фенилендиамина формулы (I), у которых заместитель R¹ означает группу алкила с 1-4 атомами углерода. Особенно предпочтительными являются соединения формулы (I), у которых R¹ означает группу метила.

Кроме того, согласно изобретению могут быть предпочтительны производные м-фенилендиамина формулы (I), у которых R² означает группу метила.

В рамки предложенного изобретения включаются следующие соединения:

В рамках данного варианта осуществления особенно предпочтительными являются соединения формул (Ib) и (Ic). Особенно предпочтительными являются соединения 2,4-бис-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-метиланизол и 2,4-бис-[(3-гидроксипропил)амино]-6-метиланизол. Согласно изобретению совершенно предпочтительным соединениям является 2,4-бис-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-метиланизол.

Кроме того, наряду с производными м-фенилендиамина формулы (I) предложенные согласно изобретению красящие средства могут содержать, по крайней мере, один проявляющий компонент.

В качестве проявляющих компонентов обычно используют первичные ароматические амины с дополнительной, находящейся в пара- или орто-положении, свободной или замещенной гидроксигруппой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Согласно изобретению может быть предпочтительно использование в качестве проявляющих компонентов производного п-фенилендиамина или его физиологически приемлемой соли. Особенно предпочтительными являются производные п-фенилендиамина формулы (Е1)

причем G¹ означает атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и в части алкила, остаток 4'-аминофенила или остаток алкила с 1-4 атомами углерода, который замещен азотсодержащей группой, остатком фенила или 4'-аминофенила;

- G² означает атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и в части алкила или остаток алкила с 1-4 атомами углерода, который замещен азотсодержащей группой;

- G³ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, остаток ацетиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода, остаток мезиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода или остаток карбамоиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода;

- G⁴ означает атом водорода, атом галогена или остаток алкила с 1-4 атомами углерода или

- если G³ и G⁴ находятся в орто-положении друг к другу, то они могут вместе образовывать мостиковую α,ω-алкилендиоксогруппу, такую как, например, этилендиоксигруппа.

Заместителями названных в предложенных согласно изобретению соединениях остатков алкила с 1-4 атомами углерода, являются, например, группы метила, этила, пропила, изопропила и бутила. Предпочтительными остатками алкила являются этил и метил. Согласно изобретению предпочтительными остатками алкокси с 1-4 атомами углерода являются, например, группа метокси или этокси. Далее, предпочтительными примерами группы гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода могут быть названы группа гидроксиметила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила или 4-гидроксибутила. Особенно предпочтительной является группа 2-гидроксиэтила. Особенно предпочтительной группой полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода является группа 1,2-дигидроксиэтила. Согласно изобретению атомами галогена являются, например, атомы фтора, хлора или брома, совершенно предпочтительными являются атомы хлора. Согласно изобретению следующие используемые понятия являются производными от приведенных здесь определений. Азотсодержащими группами формулы (Е1) являются, в частности, например, аминогруппы, моноалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, группы триалкиламмония с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолиний и аммоний.

Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбирают из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-ди-этил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)-анилина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилина, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамина, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксана, а также их физиологически приемлемых солей.

Согласно изобретению совершенно предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтип)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Согласно изобретению, кроме того, может быть предпочтительно использование в качестве проявляющих компонентов соединений, которые содержат, по крайней мере, два ароматических ядра, замещенных группами амино и/или гидроксила.

Под двуядерными проявляющими компонентами, использование которых возможно в композиции красителя согласно изобретению, могут быть названы в частности соединения, которые соответствуют следующей формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:

причем Z¹ и Z² независимо друг от друга означают остаток гидроксила или NH₂, который, при необходимости, замещен остатком алкила с 1-4 атомами углерода, остатком гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода и/или мостиком Y, или, при необходимости, является частью мостиковой кольцевой системы,

- мостик Y означает группу алкилена с 1-14 атомами углерода, такую как, например, линейная или разветвленная цепь алкилена или кольцо алкилена, которые могут быть прерваны или окончены одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и, возможно, могут быть замещены одним или несколькими остатками гидроксила или алкокси с 1-8 атомами углерода, или означает прямую связь,

- G⁵ и G⁶ независимо друг от друга означают атом водорода или галогена, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода или прямую связь с мостиком Y,

- G⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰, G¹¹ и G¹² независимо друг от друга означают атом водорода, прямую связь с мостиком Y или остаток алкила с 1-4 атомами углерода,

при условии, что

- соединения формулы (Е2) содержат только один мостик Y на молекулу и

- соединения формулы (Е2) содержат, по крайней мере, одну аминогруппу, которая имеет, по крайней мере, один атом водорода.

Согласно изобретению заместители, используемые в формуле (Е2), определяют аналогично вышесказанному.

Предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются, в частности, следующие: N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ол, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)-пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Совершенно предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ол, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан или их физиологически приемлемые соли.

Совершенно предпочтительным двуядерным проявляющим компонентом формулы (Е2) является бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан.

Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительно использование в качестве проявляющих компонентов производного п-аминофенола или его физиологически приемлемых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-аминофенола формулы (Е3)

причем G¹³ означает атом водорода, атом галогена, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и в части алкила, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода, остаток гидроксиалкиламино с 1-4 атомами углерода, остаток гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламиноалкил с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и в части аминоалкила или остаток диалкиламино-алкила с 1-4 атомами углерода в части алкиламино и в части алкила, и

- G¹⁴ означает атом водорода или атом галогена, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и в части алкила, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода или остаток цианоалкила с 1-4 атомами углерода,

- G¹⁵ означает водород, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток фенила или остаток бензила и

- G¹⁶ означает водород или атом галогена.

Согласно изобретению заместители, используемые в формуле (Е3), определяют аналогично вышесказанному.

Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) являются, в частности, п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтокси)-фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол, а также их физиологически приемлемые соли.

Совершенно предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)-фенол и 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол.

Кроме того, проявляющие компоненты можно выбрать из о-аминофенола и его производных, таких как, например, 2-амино-4-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Кроме того, проявляющие компоненты можно выбрать из гетероциклических проявляющих компонентов, таких как, например, производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразолпиримидина и их физиологически приемлемых солей.

Предпочтительными производными пиридина являются, в частности, соединения, которые описаны в заявках на патент Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4'-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными производными пиримидина являются в частности соединения, которые описаны в немецкой заявке на патент DE 2359399, японской заявке на патент JP 02019576 А2 или в международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.

Предпочтительными производными пиразола являются, в частности, соединения, которые описаны в немецких заявках на патент DE 3843892, DE 4133957 и международных заявках на патент WO 97/08969, WO 94/08970, европейской заявке на патент ЕР-740931 и немецкой заявке на патент DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинпиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(β-аминоэтил)-амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол.

Предпочтительными производными пиразолпиримидина являются, в частности, производные пиразол-[1,5-а]-пиримидина следующей формулы (Е4) и его таутомерные формы, поскольку существует таутомерное равновесие:

причем G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ и G²⁰ независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток арила, остаток гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и в части алкила, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода, который, при необходимости, может быть защищен остатком ацетилмочевины или остатком сульфонила, остаток алкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкиламино и в части алкила, остаток диалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкила и в части аминоалкила, причем остатки диалкила, при необходимости, образуют углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 членами кольца, остаток гидроксиалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и в части аминоалкила или дигидроксиалкиламиноалкил с1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и в части аминоалкила,

- остатки Х независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток арила, остаток гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода, остаток алкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкиламино и в части алкила, остаток диалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкила и в части аминоалкила, причем остатки диалкила, при необходимости, образуют углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 членами кольца, остаток гидроксиалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и в части аминоалкила или дигидроксиалкиламиноалкил с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и в части аминоалкила, остаток амино, остаток алкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкила или остаток дигидроксиалкиламино с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила, атом галогена, группу карбоксильной кислоты или группу сульфоновой кислоты,

- i имеет значение 0, 1, 2 или 3,

- р имеет значение 0 или 1,

- q имеет значение 0 или 1 и

- n имеет значение 0 или 1,

при условии, что

- сумма р+q не равна 0,

- если р+q равно 2, то n имеет значение 0 и группы NG¹⁷G¹⁸ и NG¹⁹G²⁰ находятся в позициях (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7),

- если р+q равно 1, то n имеет значение 1 и группы NG¹⁷G¹⁸ (или NG¹⁹G²⁰) и группа ОН находятся в позициях (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

Согласно изобретению заместители, используемые в формуле (Е4), определяются аналогично вышесказанному.

Если пиразол-[1,5-а]-пиримидин вышеуказанной формулы (Е4) содержит гидроксигруппу в одной из позиций 2, 5 или 7 кольцевой системы, то существует таутомерное равновесие, которое проиллюстрировано, например, на следующей схеме:

В качестве пиразол-[1,5-а]-пиримидинов вышеуказанной формулы (Е4) можно назвать, в частности, следующие:

- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;

- 2,7-диметил-пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;

- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;

- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;

- 2-(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;

- 2-(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;

- 2-[(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;

- 2-[(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;

- 5,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 3-амино-7-диметиламино-2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин,

а также их физиологически приемлемые соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Пиразол-[1,5-а]-пиримидины вышеуказанной формулы (Е4) можно получить, как описано в литературе, путем циклизации аминопиразола или гидразина.

В следующем предпочтительном варианте осуществления предложенные согласно изобретению красащие средства содержат, по крайней мере, один дополнительный цветообразующий компонент.

В качестве цветообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола. В качестве цветообразующих веществ пригодными являются, в частности, 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Согласно изобретению предпочтительными цветообразующими компонентами являются

- м-аминофенол и его производные, такие как, например, 5-амино-2-метилфенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол; 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-этиламино-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол,

- о-аминофенол и его производные,

- м-диаминобензол и его производные, такие как, например, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2'-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис-(2'-гидроксиэтил)-аминобензол,

- о-диаминобензол и его производные, такие как, например, 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол,

- производные ди- или тригидроксибензола, такие как, например, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,

- производные пиридина, такие как, например, 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, производные нафталина, такие как, например, 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,

- производные морфолина, такие как, например, 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин,

- производные хиноксалина, такие как, например, 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,

- производные пиразола, такие как, например, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,

- производные индола, такие как, например, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,

- производные пиримидина, такие как, например, 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин, или

- производные метилендиоксибензола, такие как, например, 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилендиоксибензол.

Согласно изобретению особенно предпочтительными цветообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.

Согласно изобретению особенно подходящими оказались следующие комбинации цветообразователя/проявителя:

- 2,4-бис-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-метиланизол/п-толуилендиамин,

- 2,4-бис-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-метиланизол/1-(2-гидроксиэтил-2,5-диаминобензол,

- 2,4-бис-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-метиланизол/бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)метан, а также

- 2,4-бис-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-метиланизол/2,4,5,6-тетраминопиримидин.

Предложенные согласно изобретению средства для окрашивания волос содержат как проявляющие компоненты, так и цветообразующие компоненты предпочтительно в количестве от 0,005 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, соответственно, в расчете на все окислительное красящее средство. При этом проявляющие и цветообразующие компоненты используют обычно примерно в эквимольных количествах друг к другу. Если использование эквимольных количеств оказалось целесообразным, то определенный избыток отдельных полупродуктов окислительных красителей не является недостатком, так что проявляющие и цветообразующие компоненты могут присутствовать в молярном отношении от 1:0,5 до 1:3, в частности 1:1-1:2.

В следующем варианте осуществления данного изобретения красящие средства содержат, по крайней мере, один полупродукт красителей, аналогичных натуральным. В качестве полупродуктов красителей, аналогичных натуральным, предпочтительно используют такие индолы и индолины, которые имеют, по крайней мере, одну гидроксигруппу или аминогруппу, предпочтительно в качестве заместителя у шестого атома кольца. Данные группы могут иметь следующие заместители, например, путем простой или сложной этерификации гидроксигруппы или алкилирования аминогруппы. Во втором предпочтительном варианте осуществления красящие средства содержат, по крайней мере, одно производное индола и/или индолина.

Особенно хорошо пригодными в качестве полупродукта аналогичных натуральным красящих веществ являются производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (IIa)

в которой независимо друг от друга

- R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

- R² означает водород или группу -СООН, причем группа -СООН также может находиться в виде соли с физиологически приемлемым катионом,

- R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

- R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

- R⁵ означает названные под R⁴ группы,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

Среди данной группы особенно выделяют N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и, в частности 5,6-дигидроксииндолин.

Кроме того, замечательно подходящими в качестве полупродукта аналогичных натуральным красящих веществ для волос являются производные 5,6-дигидроксииндола формулы (IIb)

в которой независимо друг от друга

- R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

- R² означает водород или группу -СООН, причем группа -СООН также может находиться в виде соли с физиологически приемлемым катионом,

- R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

- R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

- R⁵ означает названные под R⁴ группы,

- а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, 6-гидрокси индол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

Среди данной группы особенно выделяют N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, а также, в частности, 5,6-дигидроксииндол.

В предложенных согласно изобретению красящих средствах производные индолина и индола могут быть использованы как в виде свободных оснований, так и в форме своих физиологически приемлемых солей с неорганическими или органическими кислотами, например гидрохлоридов, сульфатов или гидробромидов. Такие красящие средства содержат обычно производные индола или индолина в количествах от 0,05 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 5 мас.%.

В следующем варианте осуществления согласно изобретению может быть предпочтительно использование производного индолина или индола в красящих средствах в комбинации с, по крайней мере, одной аминокислотой или олигопептидом. Аминокислотой является предпочтительно α-аминокислота; совершенно предпочтительно α-аминокислотами являются аргинин, орнитин, лизин, серин и гистидин, в частности аргинин.

Наряду с предложенными согласно изобретению производными м-фенилендиамина формулы (I), предложенные согласно изобретению красящие средства в следующем предпочтительном варианте осуществления данного изобретен