Частицы перкарбоната натрия, обладающие оболочным слоем, включающим тиосульфат

Частицы перкарбоната натрия, обладающие оболочным слоем, включающим тиосульфат

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к частицам перкарбоната натрия, которые включают по меньшей мере одну неорганическую, гидратобразующую соль во внутреннем оболочном слое и тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония во внешнем оболочном слое. Более того, объектом изобретения является способ приготовления таких частиц перкарбоната натрия, а также моющие и очищающие средства, включающие такие частицы перкарбоната натрия.

Перкарбонат натрия находит все большее применение в моющих и очищающих средствах в качестве эффективного химического отбеливающего компонента. Для применения с этой целью перкарбонат натрия должен обладать адекватной стабильностью при хранении в композициях моющих и очищающих средств, поскольку в противном случае во время хранения моющих и очищающих средств происходит нежелательная потеря активного кислорода и, следовательно, отбеливающего действия. Перкарбонат натрия чувствителен к влаге и под действием влаги в композициях моющих и очищающих средств разлагается с потерей активного кислорода. Следовательно, для приготовления моющих или очищающих средств перкарбонат натрия обычно применяют в форме с покрытием, причем оболочный слой предотвращает действие влаги на перкарбонат натрия с покрытием. Приемлемые оболочные слои из неорганических гидратобразующих солей, таких как, например, карбонат натрия, сульфат натрия, сульфат магния и смеси таких солей, известны, например, из DE 2417572, ЕР-А 0863842 и US 4325933.

В дополнение к стабильности при хранении в моющем или очищающем средстве перкарбонат натрия, используемый для приготовления моющих и очищающих средств, должен также обладать высокой стабильностью при хранении в массе, поскольку перед приготовлением моющего или очищающего средства его, как правило, хранят в бункерах большого объема. Если перкарбонат натрия не обладает адекватной стабильностью в массе, во время хранения в таких бункерах может происходить самоускоряющееся разложение хранящегося материала с выделением большого количества тепла. Следовательно, оболочный материал, используемый для нанесения покрытия на частицы перкарбоната натрия, не должен подвергаться действию экзотермических тепловыделяющих химических реакций с перкарбонатом натрия.

Некоторые компоненты, используемые в моющих и очищающих средствах, такие как, например, ферменты, отдушки или красители, чувствительны к окислению и во время хранения моющего или очищающего средства могут подвергаться воздействию пероксида водорода, который выделяется перкарбонатом натрия, с потерей своей активности. Окислительной деструкции таких компонентов можно избежать добавлением в моющее или очищающее средство восстановителя. Как можно видеть из ЕР-А 0717102, с.9, стр. с 37 по 44, специалисту в данной области техники известно, что перкарбонат натрия исключительно несовместим с такими восстановителями, в частности с тиосульфатом натрия. Следовательно, специалист в данной области техники обычно избегает сочетания перкарбоната натрия с восстановителем и в моющем или очищающем средстве содержит компоненты, которые несовместимы между собой, отдельно друг от друга.

Соответственно для применения перкарбоната натрия в моющих и очищающих средствах существует потребность в частицах перкарбоната натрия, которые одновременно обладают высокой стабильностью в массе, хорошей стабильностью при хранении в композициях моющего или очищающего средства при действии влаги и слабым окисляющим действием на чувствительные к окислению компоненты моющих или очищающих средств.

Было установлено, что в частицах перкарбоната натрия, приготовленных в соответствии с изобретением из сердцевины из перкарбоната натрия, внутреннего оболочного слоя, который включает неорганическую гидратобразующую соль в качестве основного компонента, и внешнего оболочного слоя, который включает тиосульфат, несовместимость перкарбоната натрия с тиосульфатом, оказывающим ослабляющее действие, больше не возникает, и такие частицы перкарбоната натрия обладают высокой стабильностью при хранении в массе. К тому же частицы перкарбоната натрия в соответствии с изобретением демонстрируют также неожиданно высокую стабильность при хранении в композициях моющих и очищающих средств и ослабленное окислительное воздействие на чувствительные к окислению компоненты таких композиций.

Соответственно объектом изобретения являются частицы перкарбоната натрия с покрытием, включающие:

а) сердцевину из перкарбоната натрия,

б) внутренний оболочный слой, включающий в качестве основного компонента по меньшей мере одну неорганическую гидратобразующую соль, и

в) внешний оболочный слой, включающий тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония.

Объектом изобретения является также способ приготовления таких частиц перкарбоната натрия с покрытием, который включает следующие стадии:

а) нанесение внутреннего оболочного слоя на сердцевинный материал из перкарбоната натрия опрыскиванием водным раствором, в котором растворяют по меньшей мере одну гидратобразующую неорганическую соль, и

б) нанесение на покрытый материал со стадии а) внешнего оболочного слоя опрыскиванием водным раствором, в котором растворяют по меньшей мере один тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония.

Более того, объектом изобретения являются моющие и очищающие средства, которые включают частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением.

Предпочтительные варианты моющих и очищающих средств в соответствии с изобретением представляют собой моющие и чистящие средства, которые включают прессованные формованные тела, причем частицы перкарбоната натрия являются составной частью этих прессованных формованных тел, и моющие средства для посудомоечных машин в форме таблеток, которые включают частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением и средство защиты от коррозии для серебра.

Частицы перкарбоната натрия в соответствии с изобретением включают сердцевину, которая по существу включает пергидрат карбоната натрия состава 2Na₂CO₃·3H₂O₂. Более того, они могут также включать небольшие количества известных стабилизаторов для пероксидных соединений, таких как, например, магниевые соли, силикаты, фосфаты и/или хелатные комплексообразующие агенты. В предпочтительном варианте содержание перкарбоната натрия в сердцевине частиц перкарбоната натрия в соответствии с изобретением составляет больше 95 мас.%, а особенно предпочтительно больше 98 мас.%. В предпочтительном варианте содержание органических соединений углерода в сердцевине составляет меньше 1 мас.%, особенно предпочтительно меньше 0,1 мас.%.

В предпочтительном варианте сердцевина включает небольшие количества добавок, которые оказывают стабилизирующее действие на содержание активного кислорода, причем предпочтительное содержание стабилизирующих добавок в сердцевине составляет меньше 2 мас.%. Повышающие стабильность добавки, которые используют в предпочтительном варианте, представляют собой магниевые соли, жидкое стекло, станнаты, пирофосфаты, полифосфаты и хелатные комплексообразующие агенты из ряда, включающего гидроксикарбоновые кислоты, аминокарбоновые кислоты, аминофосфоновые кислоты, фосфонокарбоновые кислоты и гидроксифосфоновые кислоты, а также их соли щелочных металлов, аммония или магния. В особенно предпочтительном варианте в качестве стабилизирующей добавки сердцевина включает силикат щелочного металла, предпочтительно жидкое стекло, обладающее модулем SiO₂/Na₂O в интервале от 1 до 3, в количестве от 0,1 до 1 мас.%. В наиболее предпочтительном варианте сердцевина также включает в дополнение к этому количеству силиката щелочного металла магниевое соединение в количестве от 50 до 2000 част./млн Mg²⁺.

Сердцевина частиц перкарбоната натрия в соответствии с изобретением может быть изготовлена по одному из известных методов получения перкарбоната натрия. Приемлемый способ получения перкарбоната натрия заключается в кристаллизации перкарбоната натрия из водных растворов пероксида водорода и карбоната натрия, причем эта кристаллизация может быть проведена как в присутствии, так и в отсутствие высаливающей добавки, за примером которой в качестве ссылки следует обратиться к ЕР-А 0703190. Частицы перкарбоната натрия, полученные по методу кристаллизации в присутствии высаливающей добавки, могут также включать небольшие количества используемой высаливающей добавки, такой как, например, хлорид натрия. Приемлемым способом получения является также гранулирование с выращиванием гранул в псевдоожиженном слое напылением водного раствора пероксида водорода и водного раствора соды на затравочные кристаллы перкарбоната натрия в псевдоожиженном слое с одновременным выпариванием воды, причем в качестве примера можно сослаться на WO 95/06615. Кроме того, приемлемым способом получения является также реакция твердого карбоната натрия с водным раствором пероксида водорода и последующая сушка. В предпочтительном варианте сердцевину частиц перкарбоната натрия в соответствии с изобретением изготавливают гранулированием с выращиванием гранул в псевдоожиженном слое. Частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением, сердцевина которых изготовлена гранулированием с выращиванием гранул в псевдоожиженном слое, демонстрируют улучшенную стабильность при хранении в композициях моющих и очищающих средств в сравнении с частицами, сердцевина которых получена по другому методу.

Частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением также включают в дополнение к сердцевине из перкарбоната натрия внутренний оболочный слой, который включает по меньшей мере одну неорганическую гидратобразующую соль в качестве основного компонента, и внешний оболочный слой, который включает тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония. Внутренний оболочный слой включает по меньшей мере одну неорганическую гидратобразующую соль в качестве основного компонента, если он не включает дополнительного компонента в массовом содержании, которое превышает общее содержание всех неорганических гидратобразующих солей. Внутренний оболочный слой в предпочтительном варианте включает один или несколько неорганических гидратобразующих солей в степени по меньшей мере 50 мас.%. Неорганические гидратобразующие соли в контексте описания изобретения представляют собой соли, которые могут связывать воду в кристаллической решетке, не содержат органических радикалов и не окисляются перкарбонатом натрия.

В дополнение к этим внутреннему и внешнему оболочным слоям частицы перкарбоната натрия в соответствии с изобретением могут также включать один или несколько дополнительных оболочных слоев, причем они могут быть размещены как между сердцевиной и внутренним оболочным слоем, так и между внутренним и внешним оболочными слоями, а также вне внешнего оболочного слоя.

Между оболочными слоями и между самым внутренним оболочным слоем и сердцевиной может существовать резкая грань, вблизи которой состав внезапно изменяется. Однако в каждом случае между отдельными оболочными слоями и между самым внутренним оболочным слоем и сердцевиной, как правило, формируется зона перехода, которая включает компоненты обоих смежных между собой слоев. Такие зоны перехода формируются, например, при нанесении оболочного слоя в форме водного раствора, где в начале формирования слоя некоторая часть слоя, лежащая под ним, подвергается поверхностному растворению, вследствие чего формируется зона перехода, которая включает компоненты обоих слоев. Таким образом, между сердцевиной и внутренним оболочным слоем может формироваться переходный слой, который включает перкарбонат натрия, карбонат натрия, бикарбонат натрия и неорганическую гидратобразующую соль внутреннего оболочного слоя. Аналогичным образом между внутренним оболочным слоем и внешним оболочным слоем может формироваться переходный слой, который включает неорганическую гидратобразующую соль внутреннего оболочного слоя и тиосульфатную соль внешнего оболочного слоя.

В предпочтительном варианте формируются внутренний оболочный слой и внешний оболочный слой, вследствие чего они закрывают находящийся под ними материал в степени выше 95%, предпочтительно в степени выше 98%, в частности полностью.

Внутренний оболочный слой частиц перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в качестве основного компонента включает по меньшей мере одну неорганическую гидратобразующую соль, предпочтительно одну или несколько гидратобразующих солей щелочного металла и/или щелочно-земельного металла. Количество материала внутреннего оболочного слоя в частицах перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в предпочтительном варианте находится в интервале от 0,1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно в интервале от 2 до 7 мас.%. Содержание неорганической, гидратобразующей соли в материале внутреннего оболочного слоя в предпочтительном варианте составляет по меньшей мере 50 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%. Эти массовые количества в каждом случае рассчитывают на неорганическую гидратобразующую соль в безводной форме. Неорганическую гидратобразующую соль внутреннего оболочного слоя в предпочтительном варианте выбирают из ряда, включающего сульфат натрия, карбонат натрия, бикарбонат натрия и сульфат магния. Приемлемы также смеси и смешанные соли этих соединений. В качестве неорганической гидратобразующей соли внутренний оболочный слой в особенно предпочтительном варианте включает сульфат натрия. В особенно предпочтительном варианте внутренний оболочный слой состоит по существу из сульфата натрия.

Внешний оболочный слой частиц перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в качестве основного компонента включает тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония. Количество материала внешнего оболочного слоя в частицах перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в предпочтительном варианте находится в интервале от 0,1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, в частности от 1 до 3 мас.%. Содержание тиосульфата щелочного металла, тиосульфата щелочно-земельного металла и тиосульфата аммония в материале внешнего оболочного слоя в предпочтительном варианте составляет по меньшей мере 5 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 50 мас.%, в частности больше 90 мас.%. Эти массовые количества в каждом случае рассчитывают на тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония в безводной форме. Внешний оболочный слой в предпочтительном варианте включает тиосульфат натрия. В особенно предпочтительном варианте внешний оболочный слой состоит по существу из тиосульфата натрия.

Частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением демонстрируют неожиданно высокую стабильность при хранении, хотя они включают (в той же частице) окислитель и восстановитель, которые могут взаимодействовать между собой с выделением большого количества тепла. Выделение тепла частицами перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением, устанавливаемое определением МТА с помощью монитора тепловой активности фирмы Thermometric AB, Ярфялла (Швеция), в предпочтительном варианте после хранения при 40°С в течение 48 ч составляет меньше 10 мкВт/г, а особенно предпочтительно меньше 7 мкВт/г. Высокая стабильность при хранении и низкое тепловыделение обуславливают возможность хранения частиц перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в больших бункерах без опасности самоускоряющегося разложения хранящегося в таком бункере материала.

Частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением неожиданно также демонстрируют более высокую стабильность при хранении в композициях моющих и очищающих средств, чем покрытые частицы перкарбоната натрия без тиосульфатсодержащего оболочного слоя, которые включают сопоставимые количества оболочного материала. Улучшенная стабильность при хранении в композициях моющих и очищающих средств приводит к более низким потерям в содержании активного кислорода во время хранения таких композиций во влажной окружающей среде.

В еще одном варианте выполнения изобретения частицы перкарбоната натрия с покрытием обладают дополнительным оболочным слоем, который в качестве основного компонента включает силикат щелочного металла, обладающий модулем SiO₂/оксид щелочного металла больше 2,5. Этот дополнительный оболочный слой в предпочтительном варианте находится поверх внутреннего оболочного слоя и при этом может быть расположен как между внутренним и внешним оболочными слоями, так и поверх внешнего оболочного слоя. Дополнительный оболочный слой в качестве основного компонента включает силикат щелочного металла, если он не включает дополнительного компонента в массовом содержании, которое превышает содержание силиката щелочного металла. Модуль силиката щелочного металла в предпочтительном варианте находится в интервале от 3 до 5, а особенно предпочтительно в интервале от 3,2 до 4,2. Количество материала этого дополнительного оболочного слоя в частицах перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в предпочтительном варианте находится в интервале от 0,2 до 3 мас.%. Содержание силиката щелочного металла в материале дополнительного оболочного слоя в предпочтительном варианте составляет больше 50 мас.%, а особенно предпочтительно больше 80 мас.%. Силикат щелочного металла, применяемый в дополнительном оболочном слое, в предпочтительном варианте представляет собой силикат натрия, а особенно предпочтительно натриевое жидкое стекло.

Частицы перкарбоната натрия, покрытые в соответствии с изобретением, обладающие дополнительным оболочным слоем, который в качестве основного компонента включает силикат щелочного металла, обладающий модулем SiO₂/оксид щелочного металла больше 2,5, дополнительно демонстрируют более длительное время растворения в воде и улучшенную стабильность при хранении в водной жидкости или гелеобразных средах при содержании воды до 15 мас.%. Следовательно, в целесообразном варианте они могут быть использованы при приготовлении жидких или гелеобразных композиций моющего или очищающего средства.

В еще одном варианте выполнения изобретения частицы перкарбоната натрия с покрытием обладают, кроме того, на своей поверхности от 0,01 до 1 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.% тонкодисперсного оксида элемента Si, Al или Ti или смешанного оксида этих элементов. Приемлемые тонкодисперсные оксиды представляют собой, например, пирогенетические оксиды, которые получают гидролизом в пламени летучих соединений таких элементов, как кремний, алюминий и титан, или смесей этих соединений. Пирогенетические оксиды или смешанные оксиды, которые могут быть получены этим путем, в предпочтительном варианте обладают средним основным размером частиц меньше 50 нм и способны слипаться в более крупные частицы, средний размер которых в предпочтительном варианте составляет меньше 20 мкм. Приемлемы также осажденные оксиды, которые осаждены из водных растворов соединений таких элементов, как кремний, алюминий и титан, или смесей этих соединений. Осажденные оксиды или смешанные оксиды могут также в дополнение к кремнию, алюминию и/или титану включать небольшие количества ионов щелочного металла или щелочно-земельного металла. Средний размер частиц осажденных оксидов в предпочтительном варианте составляет меньше 50 мкм, а особенно предпочтительно меньше 20 мкм. Удельная площадь поверхности тонкодисперсных оксидов, определенная по методу БЭТ, в предпочтительном варианте находится в интервале от 100 до 300 м²/г.

В предпочтительном варианте частицы перкарбоната натрия с покрытием обладают на своей поверхности гидрофобизированным тонкодисперсным оксидом, а особенно предпочтительно гидрофобизированным пирогенетическим или осажденным диоксидом кремния. Гидрофобизированные оксиды в контексте описания изобретения представляют собой оксиды, которые содержат на своей поверхности органические радикалы, связанные посредством химических связей, и не смачиваются водой. Гидрофобизированные оксиды могут быть получены, например, реакцией пирогенетических или осажденных оксидов с органосиланами, силазанами или полисилоксанами. Приемлемые для получения гидрофобизированных оксидов соединения кремния известны из ЕР-А 0722992 со с.3, стр.9 по с.6, стр.6. Особенно предпочтительны гидрофобизированные оксиды, которые получают реакцией тонкодисперсного оксида с соединением кремния из соединений классов с (а) по (д) и с (л) по (н), перечисленных в ЕР-А 0722992. Гидрофобизированные тонкодисперсные оксиды в предпочтительном варианте обладают смачиваемостью метанолом по меньшей мере 40.

Частицы перкарбоната натрия, покрытые в соответствии с изобретением, которые, кроме того, обладают на своей поверхности тонкодисперсным оксидом, дополнительно демонстрируют более слабую тенденцию к слеживанию во время хранения, главным образом во время хранения под давлением груза, вследствие чего их можно хранить без слеживания в бункерах. Такие частицы к тому же демонстрируют стабильность при хранении, которая дополнительно возрастает в композициях моющих и чистящих средств.

Частицы перкарбоната натрия в соответствии с изобретением в предпочтительном варианте обладают средним размером в интервале от 0,2 до 5 мм, а особенно предпочтительно в интервале от 0,5 до 2 мм. Предпочтительны частицы перкарбоната натрия, обладающие низким содержанием тонкодисперсных частиц, предпочтительно обладающие содержанием меньше 10 мас.% частиц меньше чем 0,2 мм, а особенно предпочтительно меньше 10 мас.% частиц, обладающих размером меньше 0,3 мм.

Частицы перкарбоната натрия в соответствии с изобретением в предпочтительном варианте обладают по существу сферической формой с гладкой поверхностью. Частицы, у которых гладкая поверхность, обладают поверхностными неровностями меньше 10% диаметра частиц, а предпочтительно меньше 5% диаметра частиц.

Стабильность при хранении частиц перкарбоната натрия в соответствии с изобретением в композициях моющих и очищающих средств может быть улучшена дополнительно соответствующим выбором размера частиц и формы частиц.

Способ получения частиц перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением включает следующие стадии:

а) нанесение внутреннего оболочного слоя на сердцевинный материал из перкарбоната натрия опрыскиванием водным раствором, в котором растворяют по меньшей мере одну гидратобразующую неорганическую соль, и

б) нанесение на покрытый материал со стадии а) внешнего оболочного слоя опрыскиванием водным раствором, в котором растворяют по меньшей мере один тиосульфат щелочного металла, тиосульфат щелочно-земельного металла и/или тиосульфат аммония.

В соответствии с изобретением в качестве сердцевинного материала из перкарбоната натрия в этом способе в принципе может быть использован любой продукт, полученный по одному из известных методов получения перкарбоната натрия. В предпочтительном варианте используют сердцевинный материал, который получен по известному методу из водного раствора пероксида водорода и водного раствора соды по способу гранулирования с выращиванием гранул в псевдоожиженном слое, а особенно предпочтительно по способу, описанному в ЕР-А 0716640. В данном контексте в предпочтительном варианте используют пероксид водорода и раствор соды при значении молярного отношения Н₂О₂ к Na₂CO₃ от 1,4 до 1,7, особенно предпочтительно от 1,5 до 1,65. Пероксид водорода используют в виде водного раствора в предпочтительной концентрации от 30 до 75 мас.% Н₂О₂, особенно предпочтительно от 40 до 70 мас.% Н₂О₂. Раствор пероксида водорода может дополнительно включать стабилизирующие добавки, такие как, например, комплексообразователи и соединения магния. Раствор соды в предпочтительном варианте используют в концентрации в пределах от 10 мас.% карбоната натрия до концентрации насыщения карбонатом натрия, особенно предпочтительно в пределах от 20 мас.% карбоната натрия до концентрации насыщения карбонатом натрия. Раствор соды может также включать стабилизирующие добавки, такие как, например, жидкое стекло. В способе гранулирования с выращиванием гранул в псевдоожиженном слое воду, вводимую с исходными веществами, выпаривают и удаляют подачей в псевдоожиженный слой сушащего газа. В качестве сушащего газа в предпочтительном варианте используют воздух или газообразный продукт сгорания, который получают сжиганием топлива, такого как, например, природный газ, с воздухом. В предпочтительном варианте сушащий газ направляют в псевдоожиженный слой с температурой в пределах от 120 до 400°С, особенно предпочтительно в пределах от 200 до 400°С. В предпочтительном варианте температуру в псевдоожиженном слое поддерживают в пределах от 40 до 95°С, в частности в пределах от 40 до 80°С, а преимущественно в пределах от 50 до 70°С.

В предпочтительном варианте в псевдоожиженный слой направляют затравочный материал в количестве, которое приводит к образованию гранул, обладающих средним размером в интервале от 0,2 до 2 мм. В предпочтительном варианте сердцевинный материал отводят из псевдоожиженного слоя по способу гранулометрической сортировки, а особенно предпочтительно по способу, описанному в ЕР-А 0938922, вследствие чего в предпочтительном варианте больше 90 мас.% частиц сердцевинного материала, отводимых из псевдоожиженного слоя, обладают диаметром больше 0,2 мм.

В способе в соответствии с изобретением нанесение внутреннего оболочного слоя проводят опрыскиванием водным раствором, в котором растворяют по меньшей мере одну гидратобразующую неорганическую соль. В дополнение к растворенной гидратобразующей неорганической соли водный раствор в предпочтительном варианте не содержит дополнительных растворенных компонентов в массовых количествах, которые превышают массу растворенной гидратобразующей неорганической соли в пересчете на безводную форму. В особенно предпочтительном варианте внутренний оболочный слой наносят опрыскиванием водным раствором сульфата натрия. Во время напыления этого водного раствора основную часть содержащейся в нем воды, в частности больше 90% воды, содержащейся в водном растворе, в предпочтительном варианте уже выпаривают подводом тепла, вследствие чего во время нанесения внутреннего оболочного слоя повторному поверхностному растворению подвергается только небольшая часть сердцевинного материала, и во время опрыскивания уже формируется прочный оболочный слой, который включает гидратобразующую неорганическую соль. В предпочтительном варианте внутренний оболочный слой наносят опрыскиванием водным раствором, содержащим гидратобразующую неорганическую соль, в псевдоожиженном слое, а особенно предпочтительно по способу, описанному в ЕР-А 0970917, согласно которому плотный оболочный слой может быть уже достигнут с использованием небольших количеств материала оболочного слоя. В предпочтительном варианте нанесение внутреннего оболочного слоя в псевдоожиженном слое осуществляют при одновременной подаче в псевдоожиженный слой сушащего газа таким образом, чтобы в псевдоожиженном слое установить температуру в интервале от 30 до 90°С. Количество напыляемого раствора в предпочтительном варианте выбирают таким образом, чтобы количество материала внутреннего оболочного слоя в частицах перкарбоната натрия с покрытием, приготовленных в качестве конечного продукта процесса, находилось в интервале от 0,1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно в интервале от 2 до 7 мас.%.

В способе в соответствии с изобретением нанесение внешнего оболочного слоя проводят опрыскиванием водным раствором, в котором растворяют по меньшей мере один тиосульфат щелочного металла, один тиосульфат щелочноземельного металла и/или один тиосульфат аммония. В дополнение к тиосульфату щелочного металла, тиосульфату щелочно-земельного металла и/или тиосульфату аммония водный раствор в предпочтительном варианте содержит не больше 95 мас.%, особенно предпочтительно не больше 50 мас.%, в частности не больше 10 мас.% дополнительных растворенных компонентов. Внешний оболочный слой в предпочтительном варианте наносят опрыскиванием водным раствором, который содержит тиосульфат натрия. Во время опрыскивания водным раствором основная часть содержащейся в нем воды, в частности больше 90% воды, содержащейся в водном растворе, в предпочтительном варианте уже выпаривают подводом тепла, вследствие чего во время нанесения внешнего оболочного слоя только небольшая часть находящегося под ним материала подвергается повторному поверхностному растворению, и во время напыления уже формируется прочный тиосульфатсодержащий оболочный слой. Внешний оболочный слой в предпочтительном варианте наносят опрыскиванием в псевдоожиженном слое водным тиосульфатсодержащим раствором, а особенно предпочтительно по способу, описанному в ЕР-А 0970917, согласно которому плотный оболочный слой уже может быть достигнут с использованием небольших количеств материала оболочного слоя. В предпочтительном варианте нанесение внешнего оболочного слоя в псевдоожиженном слое проводят при одновременной подаче в псевдоожиженный слой сушащего газа, вследствие чего температуру в псевдоожиженном слое устанавливают в интервале от 30 до 90°С. Количество напыляемого раствора в предпочтительном варианте выбирают таким образом, чтобы количество материала внешнего оболочного слоя в частицах перкарбоната натрия с покрытием, приготовленных в качестве конечного продукта процесса, находилось в интервале от 0,1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, в частности от 1 до 3 мас.%.

В еще одном варианте способа дополнительный оболочный слой наносят опрыскиванием водным раствором, содержащим силикат щелочного металла, причем модуль SiO₂ к оксиду щелочного металла силиката щелочного металла превышает 2,5, а предпочтительно находится в интервале от 3 до 5, особенно предпочтительно в интервале от 3,2 до 4,2. В предпочтительном варианте при этом используют водный раствор, обладающий концентрацией силиката щелочного металла в интервале от 2 до 20 мас.%, особенно предпочтительно от 3 до 15 мас.%, в частности от 5 до 10 мас.%. В предпочтительном варианте для нанесения оболочного слоя напыляют так называемый раствор жидкого стекла, по существу из силиката натрия. В дополнение к силикату щелочного металла водный раствор в предпочтительном варианте не содержит дополнительных растворенных компонентов в массовых количествах, которые превышают массу силиката щелочного металла. Внутренний оболочный слой в особенно предпочтительном варианте наносят опрыскиванием водным раствором натриевого жидкого стекла. Нанесение этого дополнительного оболочного слоя может происходить перед нанесением внутреннего оболочного слоя, между нанесением внутреннего и нанесением внешнего оболочных слоев или после нанесения внешнего оболочного слоя. Дополнительный оболочный слой в предпочтительном варианте наносят после нанесения внутреннего оболочного слоя. Во время опрыскивания водным раствором, содержащим силикат щелочного металла, основная часть содержащейся в нем воды, в частности больше 90% воды, содержащейся в водном растворе, в предпочтительном варианте уже выпаривают подводом тепла, вследствие чего во время нанесения дополнительного оболочного слоя только небольшая часть находящегося под ним материала подвергается повторному поверхностному растворению, и во время напыления уже формируется прочный оболочный слой, включающий силикат щелочного металла. Этот дополнительный оболочный слой в предпочтительном варианте наносят опрыскиванием в псевдоожиженном слое водным раствором, содержащим силикат щелочного металла, а особенно предпочтительно по способу, описанному в ЕР-А 0970917, согласно которому плотный оболочный слой уже может быть достигнут с использованием небольших количеств материала оболочного слоя. В предпочтительном варианте нанесение дополнительного оболочного слоя в псевдоожиженном слое проводят при одновременной подаче в псевдоожиженный слой сушащего газа, вследствие чего температуру в псевдоожиженном слое устанавливают в интервале от 30 до 90°С. Количество напыляемого раствора в предпочтительном варианте выбирают таким образом, чтобы количество материала дополнительного оболочного слоя в частицах перкарбоната натрия с покрытием, приготовленных в качестве конечного продукта процесса, находилось в интервале от 0,2 до 3 мас.%.

В предпочтительном варианте способа после нанесения оболочных слоев опрыскиванием водными растворами на поверхность частиц перкарбоната натрия с покрытием наносят также от 0,01 до 1 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.% тонкодисперсного оксида элемента Si, Al или Ti или смешанного оксида этих элементов. В предпочтительном варианте тонкодисперсный оксид наносят на поверхность покрытых частиц перкарбоната натрия смешением частиц перкарбоната натрия с покрытием с тонкодисперсным оксидом в сухом состоянии. В предпочтительном варианте для смешения с тонкодисперсным оксидом частицы перкарбоната натрия диспергируют в газовой фазе. В этом предпочтительном варианте нанесения процесс смешения можно проводить, например, в псевдоожиженном слое в вертикальной трубе или в конвейере с уносимым потоком.

В качестве тонкодисперсных оксидов можно использовать пирогенетические оксиды, которые получают гидролизом в пламени летучих соединений таких элементов, как кремний, алюминий и титан, или смеси этих соединений, и в предпочтительном варианте они обладают средним основным размером частиц меньше 50 нм и средним размером частиц из агрегатов первичных частиц меньше 20 мкм. Приемлемы также осажденные оксиды, которые осаждены из водных растворов соединений таких элементов, как кремний, алюминий и титан, или смесей этих соединений, и в предпочтительном варианте они обладают средним размером частиц меньше 50 мкм, особенно предпочтительно меньше 20 мкм. В предпочтительном варианте используют гидрофобизированные тонкодисперсные оксиды, а особенно предпочтительно гидрофобизированный пирогенетический или осажденный диоксид кремния. В контексте описания изобретения гидрофобизированные оксиды представляют собой оксиды, которые содержат на своей поверхности органические радикалы, связанные посредством химических связей и не смачивающиеся водой.

В целесообразном варианте частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением могут быть использованы в качестве эффективного химически отбеливающего компонента в моющих и очищающих средствах. Моющие средства в контексте описания изобретения представляют собой все композиции, которые приемлемы для очистки текстильных материалов в водном моющем растворе. Очищающие средства в контексте описания изобретения представляют собой все композиции, которые приемлемы во взаимодействии с водой для очистки поверхностей, которые не абсорбируют или абсорбируют лишь немного воды. Моющие средства для посудомоечных машин, которые приемлемы для механической очистки посуды и ножевых изделий, являются формой очищающих средств, которые предпочтительны в контексте описания изобретения.

Объектом изобретения также являются моющие и очищающие средства, которые включают частицы перкарбоната натрия, покрытые в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте моющие и очищающие средства в соответствии с изобретением включают частицы перкарбоната натрия с покрытием в соответствии с изобретением в количестве от 1 до 40 мас.% в пересчете на общее количество моющего или очищающего средства.

Моющие и очищающие средства в соответствии с изобретен