Система для соединения стекла со структурой
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к композициям, используемым для связывания стекла или пластика с помощью полиуретанового адгезива. Техническая задача - разработка композиции, составляющей совместно с полиуретановым адгезивом систему для долговечного соединения стекла или пластика со структурой. Предложена композиция, содержащую а) один или несколько органических соединений - титанатов, имеющих четыре лиганда, где лиганды представляют собой гидрокарбил, необязательно, содержащий одну или несколько функциональных групп, имеющих один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, включающей в себя кислород, азот, фосфор и серу, где два или более лиганда могут образовывать циклическую структуру; b) один или несколько меркаптосиланов; с) один или несколько полиаминосиланов; d) один или несколько вторичных аминосиланов и е) растворитель, который растворяет компоненты композиции. Также предложена система для связывания стекла с подложкой, которая включает в себя предложенную композицию и адгезив, содержащий изоцианатный функциональный форполимер и катализатор для отверждения изоцианатного функционального форполимера. Система может использоваться в автомобильной промышленности для присоединения окна к транспортному средству. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 5 табл.
Реферат
2420-137364RU/015
СИСТЕМА ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ СТЕКЛА СО СТРУКТУРОЙ
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям, используемым для получения стекла или пластика, покрытого устойчивым к истиранию покрытием, для связывания с полиуретановым адгезивом. В другом варианте осуществления настоящее изобретение относится к системам, содержащим композицию, используемым для получения стекла или пластика, покрытого устойчивым к истиранию покрытием, для соединения с полиуретановыми адгезивами, и полиуретановые адгезивы. Настоящее изобретение, кроме того, относится к способу соединения стекла или пластика, покрытого устойчивым к истиранию покрытием, в структуре, такой как здание или автомобиль, с использованием системы по настоящему изобретению.
Уровень техники
Установка стекла, как правило, представляет собой трехстадийный процесс. Во-первых, на стекло наносится прозрачная силановая грунтовка для очистки и подготовки поверхности для связывания. Во-вторых, поверх прозрачной грунтовки затем наносится грунтовка, которая в основном представляет собой дисперсию углеродной сажи, которая также содержит соединение, имеющее силановые и/или изоцианатные функциональные группы, часто называемая "маскирующая грунтовка". В-третьих, на грунтованное стекло, которое затем устанавливается в структуре, наносится адгезив. См. патент США № 5370905, включаемый сюда в качестве ссылки. Маскирующая грунтовка может пачкать поверхности структуры или транспортного средства, на которые маскирующая грунтовка может капать во время установки. Патент США № 5363944 описывает одностадийную систему грунтовки. Грунтовка содержит водный раствор грунтовки, содержащий силановый связывающий агент, который используется для облегчения адгезии полимера к непористой неорганической подложке, такой как металл или стекло. Силановый связывающий агент имеет функциональную амино- или меркаптогруппу, которая способна взаимодействовать с функциональными группами полимера, а также имеет одну или несколько гидролизуемых групп, которые взаимодействуют со свободными гидроксильными группами на поверхности подложки. Эта система требует продолжительных времен сушки, перед тем как сможет наноситься адгезив. Для множества промышленных операций такие продолжительные времена сушки являются неприемлемыми. Это особенно верно для автомобильных сборочных заводов, где каждая операция должна завершаться через короткий период времени.
Yao et al. патент США № 6511752 описывает способ склеивания адгезива на основе полиуретана с подложкой, который включает в себя нанесение на подложку водного раствора грунтовки, который содержит воду, аминосоединение титана и предпочтительно эпоксисилан, имеющий, по меньшей мере, одну эпоксигруппу и по меньшей мере, две алкоксигруппы. После этого на поверхность, обработанную грунтовкой, наносится полиуретановый адгезив. Продукт реакции образуется из грунтовки и полиуретана.
Для того чтобы система грунтовки и адгезива была коммерчески жизнеспособной, эта система должна обеспечивать соединение с длительным сроком службы. "Соединение с длительным сроком службы" означает, что адгезив удерживает окно в структуре в течение периода в несколько лет. Поскольку структура, к которой обычно присоединено оконное стекло или пластик, покрытые устойчивым к истиранию покрытием, сохраняется в течение значительного количества лет, ожидается, что соединение, удерживающее стекло или пластик с покрытием в структуре, также выдержит значительное количество лет. То, что требуется, представляет собой систему, которая соединяет имеющие покрытие стекло или пластик со структурой, которая не требует маскирующей грунтовки, которая обеспечивает долговечную адгезию и которая не требует продолжительных времен сушки между нанесением грунтовки и нанесением адгезива. Кроме того, то, что требуется, представляет собой систему, которая делает возможным долговечную адгезию адгезивов на поверхности подложки.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение представляет собой композицию, содержащую: a) одно или несколько органических соединений титана, имеющих четыре лиганда, где лиганды представляют собой гидрокарбил, необязательно, содержащий одну или несколько функциональных групп, имеющих один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, включающей в себя кислород, азот, фосфор и серу, где два или более лиганда могут образовывать циклическую структуру; b) один или несколько меркаптосиланов; c) один или несколько полиаминосиланов; d) один или несколько вторичных аминосиланов и e) растворитель, который растворяет компоненты композиции. Эта композиция упоминается далее как прозрачная грунтовка.
В другом варианте осуществления настоящее изобретение представляет собой систему для соединения стекла или пластика, покрытого устойчивым к истиранию покрытием, с подложкой, которая содержит прозрачную грунтовку в соответствии с настоящим изобретением; и адгезив, содержащий изоцианатный функциональный форполимер и катализатор для отверждения изоцианатного функционального форполимера.
В другом варианте осуществления настоящее изобретение представляет собой способ, включающий в себя:
A) нанесение прозрачной грунтовки в соответствии с настоящим изобретением на поверхность стекла или пластика с устойчивым к истиранию покрытием вдоль той части стекла или пластика с покрытием, которая должна соединяться со структурой;
B) нанесение композиции полиизоцианатного функционального адгезива на поверхность стекла или пластика с покрытием вдоль той части стекла или пластика с покрытием, которая должна соединяться со структурой, на которую предварительно нанесена прозрачная грунтовка;
C) приведение в контакт стекла или пластика с покрытием со структурой, с адгезивом, расположенным между стеклом или пластиком с покрытием и структурой.
Настоящее изобретение также включает в себя структуру, имеющую окно, соединенное с ней с использованием прозрачной грунтовки по настоящему изобретению, и предпочтительно композиции полиизоцианатного функционального адгезива. Предпочтительно такая структура представляет собой здание или автомобиль. Настоящее изобретение предусматривает систему прозрачной грунтовки и систему соединения, которая соединяет стекло или пластик, покрытый устойчивым к истиранию покрытием, со структурой без необходимости в маскирующей грунтовке. Система обеспечивает долговечную адгезию с подложкой. Прозрачная грунтовка быстро сохнет, делая возможным нанесение адгезива на обработанную поверхность через короткий период времени после нанесения прозрачной грунтовки. Эта система удовлетворяет требованиям временного графика работы автомобильного сборочного завода. Композиции и системы по настоящему изобретению также хорошо работают на разнообразных порошковых керамиках (также упоминаемых как керамические эмали), осажденных на стекло или пластик, покрытый устойчивым к истиранию покрытием. В частности, они работают на гнутых напряженных и моллированных стеклах.
Подробное описание изобретения
В одном из аспектов настоящее изобретение представляет собой композицию, пригодную для использования в качестве прозрачной грунтовки. Эта композиция содержит одно или несколько органических соединений титана, один или несколько меркаптосиланов, один или несколько полиаминосиланов и один или несколько вторичных аминосиланов, и растворитель, который растворяет компоненты композиции. Один из компонентов этой композиции представляет собой органическое соединение титана, имеющее четыре лиганда, где лиганды представляют собой гидрокарбил, необязательно, содержащий один или несколько функциональных групп, имеющих один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, включающей в себя кислород, азот, фосфор и серу. Любые два или более лиганда могут связываться вместе с образованием циклической кольцевой структуры. Циклическая кольцевая структура может содержать один или несколько гетероатомов или функциональных групп, содержащих гетероатомы. Может использоваться любое органическое соединение титана, имеющее такие лиганды, которое усиливает образование адгезионного (клеевого) соединения с длительным сроком службы между изоцианатным функциональным адгезивом и поверхностью стекла или пластика с покрытием. Предпочтительно лиганды на титанате представляют собой гидрокарбил, гидрокарбилкарбоксил, гидрокарбилсульфонил, гидрокарбиламино, фосфатогидрокарбил, пирофосфатогидрокарбил или их смесь. Два или более лиганда могут образовывать гидрокарбиленовый остаток или образовывать гидрокарбиленовый остаток, содержащий карбонил. В более предпочтительном варианте осуществления лиганды представляют собой алкил, алкенил, алкилкарбоксил, алкенилкарбоксил, арил или аралкилсульфонил, алкиламино, поли(алкиламино), фосфатоалкил, пирофосфатоалкил, алкилен или карбонилалкилен, или их смесь. Как он здесь используется, термин "гидрокарбил" означает одновалентный остаток, содержащий атомы водорода и углерода. Гидрокарбилен означает многовалентный остаток, содержащий водород и углерод. Термин "необязательно содержащий гетероатом" означает, что указанный лиганд может содержать один или несколько гетероатомов, таких как азот, сера, кислород или фосфор. "Алкенил" означает прямую или разветвленную углеводородную цепь, имеющую в себе, по меньшей мере, одну двойную связь. "Алкил" означает прямую или разветвленную насыщенную углеводородную цепь. "Алкилен" означает прямую или разветвленную насыщенную многовалентную углеводородную цепь. "Арил" означает содержащий ароматический углеводород лиганд, такой как фенил, бифенил или нафтил. "Алкарил" означает лиганд, который содержит как алифатические, так и ароматические структурные компоненты, например 1,3-пропилендифенил или нонилфенил. Арилен, как здесь используется, относится к многовалентной группе, которая содержит ароматические кольца, такие как фенилен, нафталин или бифенилен. Алкарилен означает многовалентную группу, которая имеет как алифатические, так и ароматические структурные компоненты; то есть такие, как 1,3-пропилендифенилен или метилендифенилен. Пластик с покрытием, как здесь используется, означает пластик, покрытый устойчивым к истиранию покрытием.
Предпочтительно титанаты, используемые в настоящем изобретении, соответствуют формуле
Ti-(OR 1 ) 4
где R1 включает в себя гидрокарбильные лиганды, которые могут необязательно содержать один или несколько гетероатомов, включая кислород, азот, серу или фосфор, при условии, что два или более из R1 могут объединяться с образованием циклической кольцевой структуры. Предпочтительно R1 независимо представляет собой в каждом случае алкилкарбоксил, алкенилкарбоксил, арил или аралкилсульфонил, алкиламино, полиалкиламино, фосфатоалкил, пирофосфатоалкил, или два или более R1 могут объединяться с образованием кольца, содержащего алкилен или карбонилалкилен. В одном из предпочтительных вариантов осуществления R1 включает в себя алкилкарбоксильный или алкенилкарбоксильный остаток, соответствующий формуле
где R2 представляет собой алкильный или алкенильный остаток.
В варианте осуществления, где R1 представляет собой алкил, арил или алкарилсульфонил, R1 предпочтительно соответствует формуле
где R3 представляет собой алкил, арил или алкарил.
В варианте осуществления, где R1 представляет собой алкиламино или поли(алкиламино), R1 предпочтительно соответствует формуле
-(R 4 -NH) a -R 4 -NH 2
где R4 представляет собой алкиленовую группу. Кроме того, "a" в каждом случае независимо представляет собой рациональное число в пределах примерно между 0 и 3.
В варианте осуществления, где R1 представляет собой фосфато или пирофосфато, R1 предпочтительно соответствует формуле
где R5 представляет собой алкил и b равно 0 или 1.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления, по меньшей мере, один из R1 представляет собой алкил, более предпочтительно C1-8 алкил и наиболее предпочтительно изопропил. Предпочтительно два или три лиганда содержат гетероатомы, а наиболее предпочтительно три лиганда содержат гетероатомы. Предпочтительно R2 представляет собой C2-17 алкил, а более предпочтительно C3-8 алкил. Предпочтительно R3 представляет собой C2-7 алкарил, а более предпочтительно C3-12 алкарил. Предпочтительно R4 представляет собой C2-6 алкилен, более предпочтительно C2-4 алкилен, а наиболее предпочтительно C2-3 алкилен. Предпочтительно R5 представляет собой C2-17 алкил, более предпочтительно C2-8 алкил, а наиболее предпочтительно октил. Предпочтительно a представляет собой рациональное число примерно от 0 примерно до 3, а более предпочтительно примерно от 1 примерно до 2.
Среди предпочтительных титанатных соединений находятся изопропилтриизостеароилтитанат, доступный под кодом KR-TTS от Kenrich Chemicals, изопропилтри(додецил)бензолсульфонилтитанат, доступный от Kenrich Chemicals под обозначением KR-9S, изопропилтри(н-этилендиамино)этилтитанат, доступный от Kenrich Chemicals под обозначением KR-44, октиленгликольтитанат, (тетракис)2-этилгексан-1,3-(диолато)титанат, доступный от E.I. DuPont Nemours под торговым наименованием TYZOR OGT™, и 2-этилгексил титанат, доступный от E.I. DuPont Nemours под торговым наименованием TYZOR TOT™.
Титанат присутствует в композиции прозрачной грунтовки в количестве, достаточном для улучшения долговечности соединения между изоцианатным функциональным адгезивом и стеклом. Предпочтительно титанат присутствует в композиции прозрачной грунтовки, содержащей растворитель в количестве примерно 0 мас.% или больше по отношению к общей массе композиции, более предпочтительно примерно 0,08 мас.% или больше, а наиболее предпочтительно примерно 0,10 мас.% или больше. Предпочтительно титанат присутствует в количестве примерно 50 мас.% или меньше по отношению к массе композиции прозрачной грунтовки, более предпочтительно примерно 45 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 31 мас.% или меньше. Предпочтительно титанат присутствует в композиции прозрачной грунтовки, исключая растворитель, только в твердых продуктах, в количестве примерно 0 мас.% или больше по отношению к общей массе твердых продуктов композиции, более предпочтительно примерно 1 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 17 мас.% или больше, а наиболее предпочтительно примерно 34 мас.% или больше. Предпочтительно титанат присутствует в твердых продуктах в количестве примерно 83 мас.% или меньше, по отношению к массе композиции, более предпочтительно примерно 64 мас.% или меньше, а наиболее предпочтительно примерно 44 мас.% или меньше.
Для облегчения образования долговечного соединения между изоцианатным функциональным адгезивом и поверхностью стекла или пластика с покрытием используют смесь, по меньшей мере, из трех различных силановых соединений. Эти силановые соединения представляют собой один или несколько меркаптосиланов, один или несколько полиаминосиланов и один или несколько вторичных аминосиланов. "Меркаптосилан", как здесь используется, относится к любой молекуле, имеющей как меркапто, так и силановую группу, которая усиливает адгезию изоцианатного функционального адгезива к поверхности стекла или пластика с покрытием. Предпочтительно меркаптосиланы представляют собой меркаптоалкилди- или -три-алкоксисиланы. Предпочтительно меркаптосиланы соответствуют следующей формуле:
где R6 представляет собой гидрокарбиленовую группу; X представляет собой гидролизуемую группу, и R7 независимо представляет собой в каждом случае алкильную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, арильную группу, имеющую 6-20 атомов углерода, аралкильную группу, имеющую 7-20 атомов углерода или триорганосилоксигруппу, представленную как (R')3SiO-, где каждая из трех групп R', которые могут быть одинаковыми или различными, представляет собой одновалентную углеводородную группу, имеющую 1-20 атомов углерода; X независимо представляет собой в каждом случае гидроксильную группу или гидролизуемую группу; d независимо равно в каждом случае 0, 1, 2 или 3; и c независимо равно в каждом случае 0, 1 или 2. Сумма c и d равна 3.
Гидролизуемая группа, представленная X, не является специально ограниченной и выбирается из обычных гидролизуемых групп. Конкретные примеры представляют собой атом водорода, атом галогена, алкоксигруппу, ацилоксигруппу, кетоксиматную группу, аминогруппу, амидогруппу, кислотную амидогруппу, аминооксигруппу, меркаптогруппу и алкенилоксигруппу. Среди них предпочтительными являются атом водорода, алкоксигруппа, ацилоксигруппа, кетоксиматная группа, аминогруппа, амидогруппа, аминооксигруппа, меркаптогруппа и алкенилоксигруппа. Алкоксигруппа является более предпочтительной, при этом метокси- или этоксигруппа, является наиболее предпочтительной из-за простоты манипуляций вследствие ее мягкой гидролизуемости. Там, где присутствуют две или более гидроксильные группы или гидролизуемые группы на реакционно-способную силиконовую группу, они могут быть одинаковыми или различными. R7 предпочтительно представляет собой алкильную группу, например метильную или этильную; циклоалкильную группу, например циклогексильную; арильную группу, например фенильную; аралкильную группу, например бензильную; или триорганосилильную группу формулы (R')3Si-, в которой R' представляет собой метил или фенил. R7 и R' наиболее предпочтительно представляют собой метильную группу. R6 предпочтительно представляет собой алкиленовую, ариленовую или алкариленовую группу, а более предпочтительно C2-8 алкиленовую группу, еще более предпочтительно C2-4 алкиленовую группу и наиболее предпочтительно C2-3 алкиленовую группу. Среди предпочтительных меркаптосиланов находятся меркаптопропилтриметоксисилан и меркаптопропилметилдиметоксисилан.
Меркаптосилан присутствует в количестве, достаточном для улучшения связывания изоцианатного функционального адгезива с подложкой или поверхностью пластика с покрытием и стекла. Предпочтительно количество меркаптосилана, присутствующее в композиции, содержащей растворитель, составляет примерно 0 мас.% или более от композиции прозрачной грунтовки, более предпочтительно примерно 0,03 мас.% или более и наиболее предпочтительно примерно 0,07 мас.% или более. Предпочтительно количество меркаптосилана, присутствующего в композиции прозрачной грунтовки, содержащей растворитель, составляет примерно 59 мас.% или меньше, более предпочтительно примерно 46 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 34 мас.% или меньше. Предпочтительно меркаптосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки, исключая растворитель, только в твердых продуктах, в количестве примерно 0 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 1 мас.% или больше, еще более предпочтительно примерно 7 мас.% или больше и наиболее предпочтительно примерно 13 мас.% или больше. Предпочтительно меркаптосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки в отсутствие растворителя, только в твердых продуктах, в количестве примерно 84 мас.% или меньше, более предпочтительно примерно 66 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 48 мас.% или меньше.
Полиаминосиланы, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают в себя любой силан, содержащий две или более первичные и/или вторичные аминогруппы, эти полиаминосиланы улучшают адгезию изоцианатного функционального материала на поверхности подложки, где адгезия является долговечной. Предпочтительные полиаминосиланы представляют собой аминоалкил-замещенные аминоалкилтриалкоксисиланы. Предпочтительные полиаминосиланы соответствуют формуле
где R6, R7, X или c и d являются такими, как определено выше; R8 независимо представляет собой в каждом случае алкильную группу; f равно 0 или 1, и e представляет собой рациональное число примерно от 1 примерно до 3, а более предпочтительно примерно от 1 примерно до 2. Среди предпочтительных полиаминосиланов находятся N-2-аминоэтил-3-аминопропилтриметоксисилан и N-аминоэтил-3-аминопропилметилдиметоксисилан. Полиаминосиланы присутствуют в количестве, достаточном для улучшения долговечности соединения изоцианатного функционального адгезива с поверхностью подложки. Предпочтительно полиаминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки, содержащей растворитель, в количестве примерно 0 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 0,1 мас.% или больше и наиболее предпочтительно примерно 0,3 мас.% или больше. Предпочтительно полиаминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки в количестве примерно от 16 мас.% или меньше, более предпочтительно примерно 11 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 5 мас.% или меньше. Предпочтительно полиаминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки, содержащей растворитель, только в твердых продуктах, в количестве примерно 0 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 1 мас.% или больше и наиболее предпочтительно примерно 3 мас.% или больше. Предпочтительно полиаминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки, по отношению только к твердым продуктам, в количестве примерно 22 мас.% или меньше, по отношению к массе композиции, более предпочтительно примерно 15 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 7 мас.% или меньше.
Композиции по настоящему изобретению, кроме того, содержат вторичные аминосиланы, которые представляют собой соединения, которые содержат одну или несколько, более предпочтительно одну вторичную аминогруппу и одну или несколько силановых групп и которые улучшают соединение изоцианатного адгезива с поверхностью подложки. Предпочтительно вторичные аминосиланы не содержат первичных аминогрупп. В одном из вариантов осуществления такие вторичные аминосиланы предпочтительно соответствуют следующей формуле:
где R6, R7, R8, X, c, d и f являются такими, как определено выше, и g равно 1 или 2, при условии, что сумма f и g должна быть равна 2. Предпочтительно R8 представляет собой C2-8 алкил и наиболее предпочтительно C1-3 алкил. В другом варианте осуществления вторичные аминосиланы представляют собой аминоалкилалкилполисилоксаны, например аминоалкилалкилполисилоксан Dynasylan 1146. Среди предпочтительных вторичных аминосиланов находятся бис-(3-триметоксисилилпропиламин), 3-этиламино-2-метил-пропилтриметоксисилан, 3-этиламино-2-метилпропилдиметокси (метил)силан, N-метиламинопропилтриметоксисилан и аминоалкилалкилполисилоксан Dynasylan 1146. Вторичный аминосилан присутствует в количестве, достаточном для улучшения долговечности соединения изоцианатного адгезива с подложкой. Предпочтительно, вторичный аминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки, содержащей растворители, в количестве примерно 0 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 0,01 мас.% или больше, и наиболее предпочтительно примерно 0,02 мас.% или больше. Предпочтительно вторичный аминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки в количестве примерно 16 мас.% или меньше, более предпочтительно примерно 9 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 3 мас.% или меньше. Предпочтительно вторичный аминосилан присутствует в композиции прозрачной грунтовки, исключая растворитель, только в твердых продуктах, в количестве примерно 0 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 1 мас.% или больше, еще более предпочтительно примерно 2 мас.% или больше и наиболее предпочтительно примерно 3 мас.% или больше. Предпочтительно вторичный аминосилан присутствует в прозрачной грунтовке, только в твердых продуктах, в количестве примерно 22 мас.% или меньше, по отношению к массе композиции, более предпочтительно примерно 13 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 4 мас.% или меньше.
Молярное отношение меркаптосилана к полиаминосилану и к вторичному аминосилану влияет на долговечность адгезива. Может использоваться любое молярное отношение, которое дает долговечный адгезив. Предпочтительно отношение равно примерно от 10:1:0,4 примерно до 1,0:1,0:1,0.
Композиция прозрачной грунтовки по настоящему изобретению, кроме того, содержит растворитель. Предпочтительно используются растворители, которые являются относительно инертными по отношению к компонентам композиции и которые быстро испаряются после нанесения композиции на поверхность подложки. Является желательным, чтобы растворитель улетучивался с поверхности подложки за время, достаточное для того, чтобы сделать возможным нанесение адгезива в нормальных временных пределах сборки или изготовления при промышленных условиях. Например, в обстоятельствах, когда окно устанавливается в транспортном средстве на сборочной линии, является желательным, чтобы растворитель улетучивался до нанесения адгезива и в пределах периода времени, предназначенного для установки окна в транспортном средстве, без задержки сборочной линии. Предпочтительно перед нанесением адгезива поверхность подложки является сухой. Предпочтительно растворитель улетучивается примерно через 30 секунд или меньше, более предпочтительно через 20 секунд или меньше и наиболее предпочтительно через 10 секунд или меньше. Предпочтительные растворители включают в себя ароматические углеводороды, алифатические углеводороды и низкомолекулярные спирты и гликоли. Низкомолекулярные спирты и гликоли предпочтительно содержат в пределах примерно от 1 до примерно 3 атомов углерода. Предпочтительно алифатические углеводороды имеют примерно от 4 примерно до 10 атомов углерода, а более предпочтительно примерно от 6 примерно до 9 атомов углерода, а наиболее предпочтительно примерно от 7 примерно до 8 атомов углерода. Среди предпочтительных алифатических углеводородов находятся гексан, 2,3-диметилбутан, 2 метилбутан, 3-метилпентан, гептан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2,3-диметилпентан, 2,2-диметилпентан и 2,4-диметилпентан. Предпочтительно ароматические углеводороды содержат примерно от 6 примерно до 8 атомов углерода. Предпочтительные ароматические углеводороды включают в себя толуол и ксилол. Предпочтительно используемые спирты и гликоли включают в себя метанол, этанол, н-пропиловый спирт, изопропиловый спирт, н-бутиловый спирт и изобутиловый спирт. Среди предпочтительных растворителей находятся толуол, ксилол и гептан. Растворитель присутствует в количестве, достаточном для растворения компонентов композиции и не настолько большом, чтобы увеличить время сушки растворителя после нанесения на поверхность подложки. Предпочтительно растворитель присутствует в количестве, по отношению к общей массе композиции прозрачной грунтовки, примерно 0 мас.% или больше, более предпочтительно примерно 45 мас.% или больше и наиболее предпочтительно примерно 60 мас.% или больше. Предпочтительно растворитель присутствует в количестве, по отношению к общей массе композиции прозрачной грунтовки, примерно от 99,5 мас.% или меньше, более предпочтительно примерно 95 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 90 мас.% или меньше.
Прозрачная грунтовка, кроме того, может содержать компонент, который флюоресцирует, когда освещается ультрафиолетовым светом. Флюоресцирующие компоненты являются легко доступными из многочисленных источников, например от Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wisconsin. В качестве конкретного примера, флюоресцирующий компонент может представлять собой флюоресцирующий агент марки Uvitex OB, доступный от Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York (USA). Количество флюоресцирующего агента, добавленного к грунтовке, должно быть достаточным для того, чтобы область поверхности окна, обработанная грунтовкой, была видна, когда окно освещают ультрафиолетовым светом.
Как он здесь используется, термин "соединение с длительным сроком службы" относится к соединению адгезива с поверхностью подложки, где соединение выдерживает значительную часть срока службы или весь срок службы структуры. Долговечность соединения, как правило, предсказывают с использованием исследования ускоренного старения. Для целей настоящего изобретения в качестве предсказания долговечности соединения будут использоваться следующие испытания на ускоренное старение. Прозрачные грунтовки наносят посредством насыщения марли раствором и нанесения тонкого влажного покрытия на поверхность окна. Через двадцать секунд после нанесения наносят адгезив слоем шириной 8,8 мм и толщиной 6,8 мм, вниз по длине подложки. Адгезиву дают возможность для отверждения в течение 7 дней при 23°C и относительной влажности 50 процентов, а затем образец помещают в водяную баню и выдерживают при 90°C. После прохождения указанных времен образец удаляют из водяной бани, оставляют в покое, по меньшей мере, на 15 минут, а затем исследуют. Границу раздела адгезив/подложка оценивают с помощью острого ножа при оттягивании адгезива. Результаты перечислены как процент разрывов склеивания (разрыв в уретановом адгезиве), при этом желаемый результат представляет собой 100 процентов CF (когезионное разрушение). Долговременная долговечность выражается как количество дней, необходимых для потери 100 процентов CF. Как здесь используется, «соединение с длительным сроком службы» означает, что адгезив при указанном выше исследовании демонстрирует рабочие характеристики примерно 5 дней или больше, более предпочтительно примерно 6 дней или больше и наиболее предпочтительно примерно 8 дней или больше.
В системе по настоящему изобретению может использоваться любой изоцианатный функциональный адгезив, который создан для связывания с непористыми поверхностями, такими как металл, пластик с покрытием и/или стекло. Примеры пригодных для использования систем адгезивов описаны в патенте США № 4374237, в патенте США № 4687533, в патенте США № 4780520, в патенте США № 5063269, в патенте США № 5623044, в патенте США № 5603798, в патенте США № 5852137, в патенте США № 5976305, в патенте США № 5852137, в патенте США № 6512033, относящиеся к делу, части которых включаются сюда в качестве ссылок.
Полиизоцианатные функциональные адгезивы, пригодные для использования в настоящем изобретении, как правило, содержат форполимер, имеющий изоцианатную функциональную группу, катализатор для отверждения форполимера и другие добавки, хорошо известные специалистам в данной области. Форполимеры, используемые в настоящем изобретении, могут представлять собой обычные форполимеры, используемые в композициях полиуретановых адгезивов. В предпочтительном варианте осуществления форполимеры смешивают с соединением или полимером, имеющим силановую функциональную группу. В другом предпочтительном варианте осуществления форполимер содержит силановую функциональную группу, наряду с изоцианатной функциональной группой. Уретановый форполимер, имеющий силановую функциональную группу, может использоваться в качестве всего используемого в адгезиве форполимера целиком, или он может смешиваться с форполимером, который не имеет силановой функциональной группы.
Предпочтительные уретановые форполимеры для использования при получении композиции по настоящему изобретению включают в себя любое соединение, имеющее среднее количество изоцианатных функциональных групп, по меньшей мере, примерно 2,0 и молекулярную массу, по меньшей мере, примерно 2000. Предпочтительно среднее количество изоцианатных функциональных групп форполимера равно, по меньшей мере, примерно 2,2, а более предпочтительно равно, по меньшей мере, примерно 2,4. Предпочтительно среднее количество изоцианатных функциональных групп является не больше примерно чем 4,0, более предпочтительно не больше примерно чем 3,5 и наиболее предпочтительно не больше чем примерно 3,0. Предпочтительно средневзвешенная молекулярная масса форполимера равна, по меньшей мере, примерно 2500, а более предпочтительно равна, по меньшей мере, примерно 3000; а предпочтительно не больше примерно чем 40000, еще более предпочтительно не больше примерно чем 20000, более предпочтительно не больше примерно чем 15000 и наиболее предпочтительно не больше примерно чем 10000. Форполимер может быть получен с помощью любого пригодного для использования способа, например, посредством взаимодействия изоцианатного реакционно-способного соединения, содержащего, по меньшей мере, две изоцианатные реакционно-способные группы, с избытком, по отношению к стехиометрии полиизоцианата при условиях реакции, достаточных для образования соответствующего форполимера; см. Hsieh et al., US patent 5852137, с кол.4, строка 65 до кол.5, строка 7, включаются сюда в качестве ссылки. Полиизоцианаты, пригодные для использования при получении форполимера, описаны в Hsieh et al., US patent 5852137 с кол.2, строка 40 до кол.3, строка 45, включенном сюда в качестве ссылки. Содержание изоцианата в форполимерах предпочтительно находится в пределах примерно от 0,1 процента примерно до 10 процентов, более предпочтительно в пределах примерно от 1,0 процента примерно до 5,0 процентов и наиболее предпочтительно в пределах примерно от 1,5 процента примерно до 3,0 процентов.
Форполимер присутствует в композиции адгезива в достаточном количестве, так что адгезив способен соединять стекло или пластик с покрытием с желаемой подложкой, такой как металл, пластик, фибергласс или композиты. Предпочтительно полиуретановый форполимер присутствует в количестве примерно 20 мас.% или больше, по отношению к массе композиции адгезива, более предпочтительно примерно 30 мас.% или больше, а наиболее предпочтительно примерно 40 мас.% или больше. Предпочтительно полиуретановый форполимер присутствует в количестве примерно 99,8 мас.% или меньше по отношению к массе композиции адгезива, более предпочтительно примерно 98 мас.% или меньше и наиболее предпочтительно примерно 85 мас.% или меньше.
В тех вариантах осуществления, где адгезив используется для соединения стекла с подложками, покрытыми кислотоустойчивыми красками, желательно иметь силан, присутствующий в некоторой форме. Предпочтительные способы включения силановых функциональных групп в препараты адгезивов описаны в Wu et al. US patent 6512033, с кол.5, строка 38, до кол.7, строка 27; US patent 5623044, US patent 4374237; US patent 4345053 и US patent 4624012, относящиеся к делу, части которых включаются сюда в качестве ссылок. Количество присутствующего силана представляет собой то количество, которое усиливает адгезию адгезива с окрашенной поверхностью. Количество присутствующего силана предпочтительно составляет примерно 0,1 мас.% или больше по отношению к массе адгезива, а наиболее предпочтительно примерно 0,5 мас.% или больше. Количество используемого силана предпочтительно составляет примерно 10 мас.% или больше, или меньше, а наиболее предпочтительно примерно 2,0 мас.% или меньше.
Адгезив также содержит катализатор, который катализирует реакции изоцианатных остатков с водой или соединением, содержащим активный водород. Такие соединения хорошо известны в данной области. Катализатор может представлять собой любой катализатор, известный специалисту в данной области, для реакции изоцианатных остатков с водой или соединениями, содержащими активный водород. Среди предпочтительных катализаторов находятся органические соединения олова, алканоаты металлов и третичные амины, такие как простые диморфолинодиалкиловые эфиры. Включенными в пригодные для использования катализаторы являются органические соединения олова, такие как оксиды алкилолова, алканоаты олова, карбоксилаты диалкилолова и меркаптиды олова. Алканоаты олова включают в себя октоат олова. Оксиды алкилолова включают в себя оксиды диалкилолова, такие как оксид дибутилолова, и их производные. Катализатор на основе органического соединен