Способ получения эфиров с/,р-ненасы1денных кислот с двумя аминогруппами в алкоксирадикале

Способ получения эфиров с/,р-ненасы1денных кислот с двумя аминогруппами в алкоксирадикале

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

-.. 1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

235762

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 21.IV.1964 (№ 896865/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опх бликовано 24.1.1969. Бюллетень ¹ G

1хл. 12о, 21 йомитет по делам изобретений и открытий при Совете .Министров

СССР

МПК С 07С

УДK 547.391.1.3 26.07 (088.8) Дата опубликования описания 4Л 11.1969

Авторы изобретения

М. А. Коршунов, Ф. Н. Боднарюк, К. Н. Малкова, В. Э. Лазарянц и А. М. Кутьин

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука, Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ЭФИРОВ а.,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

С ДВУМЯ АМИНОГРУППАМИ В АЛКОКСИРАДИКАЛЕ

О

-У СН2 — Х (СН„-) з

0 — СН

СН,— М вЂ” (СН„) >

Изобретение относится к области получения

:мономерсв тля производстна синтетического каучука и других полимерных материалов.

По предлагаемому способу получения эфиров а„ -нcнaсыщe»ных кислот с двумя аминсгруппами в алкоксирадикале хлорангидриды я,р-ненасыщенных кислот подвергают взаимодействию с диаминоспиртами в среде инертного растворителя в присутствии ингибитора полимеризации при нагревании, а в некоторых случаях и в присутствии акцептора хлористого водорода. Нагрсвание предпочтительнее вести при 20 — 80"C.

Пример 1. Получение 1,3-бис (диметилами но) изопропилакрилата общей формулы

В чстырсхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капсльной .воронкой,и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной гранулированным едким кали, помещают 18,46 г (0,22 г лтоль) хлорангидрида акриловой кислоты в 100 ял сухого диэтиловсго эфира. При персмсшивании к раствору постепенно прибавляют 29,2 г (0.2 г тто,то) 1,3-бис(диметиламино),изопропанола в 50.пл серного эфира. Смесь самопроизвольно разогревается, и реакция идет при температуре кипения серного эфира.

Смесь кипятят:<а водяной бане при псрсмешивании cLUã 2 ".àt-, затем охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют образовавшийся в реакции хлористый,во ород раствором 12 г едкого кали,в 20 it.t воды. Эфирный слой отделяют. водный слой экстрагируют 50 ял диэтилового эфира (экстракт соединяют с эфирным сëîåì) и сушат над безвод,ным юльфатом магния, Затем прибавляют

0,3 г п-оксидифсниламина, отгоняют серный эфир, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 23,6 г (55.1, от теор.) 1,3-бис(димстиламино) изопропилакрилата с т. кип.

99 100=С 18 льи )T. cT,, и," 1.4478, д;Ъ 0,9290 и Яс 57,69.

С,.Н„Х О,, Найдено, )p . Х 13,70; 13,87.

Вычислено, P-: Х 13,98.

Дийодметилат. Т. пл. 200 — -201 С (из спир25 та), Найдено. "", . Х 5,57.

Cгз 1-1 ос,1,, Х.О,.

Вычислено,",р. Х 5,78, Пример 2. Получение 1,3-сис (диметиламп30 нс) изопропилметакрилата общей формулы

235762

СН

СН,—

СН Х

СНт, СН,--!

-1 2ХСН,, СН CI I

СН>

СН =СН вЂ” С вЂ” О

СН С1-1

01-1., О

i

СН2 — СН вЂ” С вЂ” О, СН Х(С,Н-,)

СН;

СН Х(С Н; — CH=СН..) О у СH Х(С>н;,).»

СН,= СН--С -- О-- СН СН вЂ” СН, СН,,Х, .СН, C I-I,— С Н

С,5Н28М202

Найдено, %1 Х 10,03.

Вы iii:лево, „. Х 10,42, CHз О

) СН Х(СН;,)2

/CH CH0 СНХ СН.

СН2 — СН бензола. Затем смс:ь подогревают до 75 — 80=С и персмешиваюг еще 1 час, после чсгс охлахкдают 7« к".,мна7;!сй температуры и ilсйтрализуют 100 г 10 гq-.:ioio водногс раствора едкого кали. Оргггничсский слой промывают водой, IIpHo3!i;IH1oT 0,5 г IH f3-1!афтс 73, отгон!!1«т бензол, и сстатoê перегоняют в вакууме.

Получают 27.1 г (89,1% от тсср.) 1,3-бисК раствору 10 г (0,11 г ° .ноль) хл«ра:!и! Ipilда акриловой кислоты и 0,5 г ди- f)-.113ôòîë3 в 100 л.г сухого бснзола при 50-С и:ioðoìñшиваl!ин В те Ien ие 30 лггн при капы па lo p 3створ 22,6 г (0,1 г Ito.гь) 1,3-ди(Х-пипсри:!ил)изопропанола в 30 л.t бензола. Смесь под«грсвают Io 80=С и перемешивают в течение 2 чг г, После охлахкдсния до комнатной температуры смесь нейтрализуют раствором углскнсг!«i г калия. Органический слой отделяют, пр«мывают раствором поташа, затем водой, npilo3з.7яют еще 0,5 г ди-f)-нафтола и отгоняют б ii3«ë

Из 9 г (0,1 г лола) хлсрангидрида акр:lnсвой кислоты и 18,1 г (0,08 г лола) 1-диэ!илам ино-3-диал IHëàìèíîèçîïðîïàíîë à в у:л с l iiях примера 6 получгпот 20,5 г (91,5% «т т. ср.)

1-QH3TH 13il HHO-3 - gn3.7 IH 13iIHHoil3311 piln:l:13 к— рилата с т. кип, 91,5 Ñ,0,4 лл рт. ст., и", 1 4662 г) о 0 9249 и Я о 84 00

Из 21,4 г (0,1 г !!о.гь) 1-диэти73iiiiiio-3-пиперидилизопропанола и 9,9 г (0,11 г ло.гь) хлорангидрида акриловой кислоты в условиях примера 6 получают 25,3 г (94,4% от тсср.)

1-диэтиламино-3- (N - пипсри1ил)изопр,пилакрилата с т. кип. 93 — 94=C 0,4 лл рт. гт., Р

1,4693, с1 гг 0,9553 и МКс 78,29. (диалламино) изспропилакрилата с т. кнп

135 — 13; С 2,5 лл )T. cT., и-„ 1,4188, II";о

О, 9390 и МКо 91,90.

С,„Н...Х,О, Наи 1сно, "„ ;: 1 9,25; 9,28.

Вычислено, ",q. Х 9,21.

П p lt м с р 6. Получение 1,3-ди(Х-пипсридил) из«прап:1.73!i) il l

Получгиот 25,4 г (90,6% от теор.) 1,3-ди(Хпипер!!ли.7) из игр«пнлакрн 73Та; т. кип. 114 С

0,44 лл рт, ст,, иl) 1,485!), !1„- " ().9974 и ЧКс

80,71.

С1,,;Н.„ХО, Найдено, "„ : Х 9,67; 9,86.

Вычислено, =,,: гХ 9,99, П р:., i! с р 7. Полу ieiiilo 1-дпэтиламино-3-диаллиламин«-нзопрспилакрилата общей фсрму;l Ы.

С ьг Н2ЯХ202

Н31!денс, ",,,: Х 9,55.

4с Вы-!полено, "o. Х 9.99.

Пример 8. Получение 1-диэтилал!ино-3(U-пиперидпл)-изопрог!1лакрилата общей формулы

П р и м с р 9. Пслучсни 1-диэтилаilинс-3(Х-пиперидил) — 1!зопропилмстакрилата общей формулы.

2357()2

С„)П оХоо,, 11яйдс)«;, l«: Х 10,15; 10.30.

13ы:»слепо> ": Х 9,94.

П р и i!с р 10. Полу»с)и!с Х-((3-л;(мстилами:(оэ) (,l)-Х-мог»ламииоэтилакрилата общей

<1) <) Рм У,)ы сн

СII- — СII -С 0 СН СII- Х -CII — СН. — Х

СНЯ

0 (1 1 3 р« ° 1> ) .0 <. (0 1 «. .3(0 !<>) . .10J!a ll!f lpll ,(и и <(3. i. «) пои к)». ло! ь) .(1 с . (z-01

<

<<

<<

<

<

<

<<

<

<

<

<<<<<<<<

<<<

<<<<<<<

<<<

<<<<

<<<<<<<<<

<<<<<<<<<<<

<

<

<