Полимерные композиции
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к полимерным композициям для получения формованных изделий литьем под давлением. Описывается композиция, включающая а) синтетический полимер и б) одно или несколько соединений формулы (I), (II) или (III)
где R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 обозначают, например, разветвленный С3-С20алкил. Указанные соединения позволяют значительно снизить белесоватость полимеров, в частности снизить белесоватость полипропилена на 61-75%. 11 н. и 30 з.п. ф-лы, 10 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к композиции, включающей природный или синтетический полимер и амид, к формованному изделию, которое может быть изготовлено из упомянутой композиции, к применению амидов в качестве зародышобразователей, в частности в качестве понижающих белесоватость добавок, и к новым амидам.
Кристаллические синтетические полимерные композиции описаны, например, в ЕР-А-776933, JP-A-Hei 8-157640, JP-A-Hei 6-271762 и ЕР-А-940431.
Соединения 1,3,5-трис-[ацетиламино]бензол и 1,3,5-трис-[пропиониламино)бензол описаны, например, H.Stetter и др. в Chem.Ber. 103, 200-204 (1970).
Соединение 1,3,5-трис-[2,3-дигидроксибензоиламино]бензол описано, например, D.L.Caulder и др. в J.Am.Chem.Soc., 123, 8923-8938 (2001).
Настоящее изобретение относится, в частности, к композиции, включающей а) природный или синтетический полимер, предпочтительно синтетический полимер, и
б) одно или несколько соединений формулы (I), (II) или (III)
в которой R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга обозначают
C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксилами;
C2-С20алкенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксилами;
C2-С20алкил, прерываемый атомом кислорода или серы;
C3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
(C3-С12циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
бис-[C3-С12циклоалкил]-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
бициклический или трициклический углеводородный радикал, содержащий от 5 до 20 углеродных атомов, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино-, ди(C1-С20алкил)аминогрупп, гидроксила и нитро;
фенил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C3-С12циклоалкила, фенила, C1-С20алкокси и гидроксила; фенилэтенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
бифенил(C1-С10алкил), незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
нафтил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
нафтил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими
C1-С20алкилами;
нафтоксиметил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами; бифениленил, флуоренил, антрил;
5- или 6-членный гетероциклический радикал, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
углеводородный C1-С20радикал, содержащий один или несколько атомов галогена, или три(C1-С10алкил)силил(C1-С10алкил);
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой разветвленный С3-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксилами;
C2-С20алкил, прерываемый атомом кислорода или серы;
C3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
(C3-С12циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
бициклический или трициклический углеводородный радикал, содержащий от 5 до 20 углеродных атомов, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
фенил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино-, ди(C1-С20алкил)аминогрупп, гидроксила и нитро;
фенил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C3-С12циклоалкила, фенила, C1-С20алкокси и гидроксила; бифенил(C1-С10алкил), незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами;
нафтил-C1-С20алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими
C1-С20алкилами, или три(C1-С10алкил)силил(C1-С10алкил).
В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения по меньшей мере один из радикалов R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой разветвленный C3-С20алкил или C3-С12циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими C1-С20алкилами.
В соответствии с особенно предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения по меньшей мере один из радикалов R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляет собой разветвленный С3-С10алкил.
Примерами C1-С20алкила, в частности разветвленного C3-С20алкила, незамещенного или замещенного одним или несколькими гидроксилами, например 1, 2 или 3 гидроксилами, являются этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 2-метилпропил, 1-метилпропил, трет-бутил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1-этилпропил, трет-бутилметил, гексил, 1-метилпентил, гептил, изогептил, 1-этилгексил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, нонил, изононил, неононил, 2,4,4-триметилпентил, ундецил, тридецил, пентадецил, гептадецил, гидроксиметил и 1-гидроксиэтил. Особенно предпочтителен разветвленный С3-С10алкил. Одним из предпочтительных значений радикалов R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 является разветвленный C3-С10алкил с четвертичным С атомом в положении 1, в частности -С(СН3)2-Н или -С(СН3)2-(C1-С7алкил).
Примерами C2-С20алкенила, незамещенного или замещенного одним или несколькими гидроксилами, например 1, 2 или 3 гидроксилами, являются 9-деценил, 8-гептадеценил и 11-гидрокси-8-гептадеценил.
Примерами C2-С20алкила, прерываемого атомом кислорода, являются трет-бутоксиметил, трет-бутоксиэтил, трет-бутоксипропил и трет-бутоксибутил.
Примерами C2-С20алкила, прерываемого атомом серы, являются (Н3С)3С-S-СН2-, (Н3С)3С-S-С2Н4-, (Н3С)3С-S-С3Н6- и (Н3С)3С-S-С4Н8-.
Примерами С3-С12циклоалкила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, например 1, 2, 3 или 4 C1-С4алкилами, являются циклопропил, 3-метилциклопропил, 2,2,3,3-тетраметилциклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 1-метилциклогексил, 2-метилциклогексил, 3-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, 4-трет-бутилциклогексил и циклогептил.
Примерами (С3-С12циклоалкил)-C1-С10алкила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, являются циклопентилметил, 2-циклопентилэтил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклогексилпропил, 4-циклогексилбутил и (4-метилциклогексил)метил.
Примером бис-[С3-С12циклоалкил]-C1-С10алкила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, является дициклогексилметил.
Примерами бициклического или трициклического углеводородного радикала, содержащего от 5 до 20 углеродных атомов, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, являются
и
Примерами фенила, незамещенного или замещенного одним или несколькими радикалами, в частности 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C1-С20алкокси, C1-С20алкиламино-, ди(C1-С20алкил)аминогрупп, гидроксила и нитро, предпочтительно C1-С4алкила, C1-С4алкокси, C1-С4алкиламино-, ди(C1-С4алкил)аминогрупп, гидроксила и нитро, являются фенил, 3-метилфенил, 3-метоксифенил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-пропилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 4-изопропоксифенил, 2,3-диметоксифенил, 2-нитрофенил, 3-метил-6-нитрофенил, 4-диметиламинофенил, 2,3-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-трет-бутилфенил, 2,4,6-триметилфенил и 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил.
Примерами фенил-C1-С20алкила, незамещенного или замещенного одним или несколькими радикалами, в частности 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C1-С20алкила, C3-С12циклоалкила, фенила, C1-С20алкокси и гидроксила, предпочтительно C1-С4алкила, C3-С6циклоалкила, фенила, C1-С4алкокси и гидроксила, являются бензил, α-циклогексилбензил, дифенилметил, 1-фенилэтил, α-гидроксибензил, 2-фенилэтил, 2-фенилпропил, 3-фенилпропил, 3-метилбензил, 3,4-диметоксибензил и 2-(3,4-диметоксифенил)этил.
Примером фенилэтенила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, является 2-(4-метилфенил)этенил.
Примером бифенил(C1-С10алкила), незамещенного или замещенного одним или несколькими С1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, является 4-бифенилметил.
Примерами нафтила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, являются 1-нафтил и 2-нафтил.
Примерами нафтил-C1-С20алкила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, являются 1-нафтилметил и 2-нафтилметил.
Примером нафтоксиметила, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 C1-С4алкилами, является 1-нафтоксиметил.
Примерами бифениленила, флуоренила или антрила являются соответственно 2-бифениленил, 9-флуоренил или 1-флуоренил и 9-антрил.
Примерами 5- или 6-членного гетероциклического радикала, незамещенного или замещенного одним или несколькими C1-С20алкилами, в частности 1, 2 или 3 С1-С4алкилами, являются 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-гидроксипиридин-3-ил, 3-хинолинил, 4-хинолинил, 2-фурил, 3-фурил и 1-метил-2-пиррил.
Примерами углеводородного C1-С20радикала, содержащего один или несколько атомов галогена, в частности 1, 2, 3, 4, 5 или 6 -F, -Cl или -J, являются 1-бром-2-метилпропил, дихлорметил, пентафторэтил, 3,5-бис-[трифторметил] фенил, 2,3,5,6-тетрафтор-п-толил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлорфенил и 2,4-бис-[трифторметил]фенил.
R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 в предпочтительном варианте независимо друг от друга обозначают C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 гидроксилами; C2-С20алкенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 гидроксилами;
C2-С10алкил, прерываемый атомом кислорода;
C3-С6циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2, 3 или 4 C1-С4алкилами;
(C4-С6циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
бис-[C3-С6циклоалкил]-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3
C1-С4алкилами;
фенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C1-С4алкила, C1-С4алкокси, C1-С4алкиламино-, ди(C1-С4алкил)аминогрупп, гидроксила и нитро;
фенил-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 радикалами, выбранными из C1-С4алкила, C3-С6циклоалкила, фенила, C1-С4алкокси и гидроксила;
фенилэтенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
бифенил(C1-С10алкил), незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
нафтил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
нафтил-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
нафтоксиметил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
бифениленил, флуоренил, антрил;
3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-гидроксипиридин-3-ил, 3-хинолинил, 4-хинолинил, 2-фурил, 3-фурил, 1-метил-2-пиррил; 1-бром-2-метилпропил, дихлорметил, пентафторэтил, 3,5-бис-[трифторметил]фенил, 2,3,5,6-тетрафтор-п-толил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлорфенил или 2,4-бис-[трифторметил]фенил.
R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга обозначают, в частности, разветвленный C3-С10алкил;
C3-С10алкил, прерываемый атомом кислорода;
C3-С6циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2, 3 или 4 C1-С4алкилами;
(C3-С6циклоалкил)-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
фенил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 C1-С4алкилами;
фенил-C1-С10алкил, незамещенный или замещенный 1, 2 или 3 радикалами,
выбранными из C1-С4алкила и C1-С4алкокси;
бифенил(C1-С10алкил);
нафтил-C1-С10алкил;
или три(C1-С4алкил)силил(C1-С5алкил).
Примерами соединений формулы (I) являются:
1,3,5-трис-[циклогексилкарбониламино]бензол, 1,3,5-трис-[2,2-диметилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис-[4-метилбензоиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3,4-диметилбензоиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3,5-диметилбензоиламино]бензол,
1,3,5-трис-[циклопентанкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[1-адамантанкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-метилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис-[3,3-диметилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-этилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис-[2,2-диметилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-циклогексилацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3-циклогексилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис-[4-циклогексилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис-[5-циклогексилвалероиламино]бензол,
1-изобутириламино-3,5-бис-[пивалоиламино]бензол,
2,2-диметилбутириламино-3,5-бис-[пивалоиламино]бензол,
3,3-диметилбутириламино-3,5-бис-[пивалоиламино]бензол,
1,3-бис-[изобутириламино]-5-пивалоиламинобензол,
1,3-бис-[изобутириламино]-5-(2,2-диметилбутирил)аминобензол,
1,3-бис-[изобутириламино]-5-(3,3-диметилбутирил)аминобензол,
1,3-бис-[2,2-диметилбутириламино]-5-пивалоиламинобензол,
1,3-бис-[2,2-диметилбутириламино]-5-изобутириламинобензол,
1,3-бис-[2,2-диметилбутириламино]-5-(3,3-диметилбутирил)аминобензол,
1,3-бис-[3,3-диметилбутириламино]-5-пивалоиламинобензол,
1,3-бис-[3,3-диметилбутириламино]-5-изобутириламинобензол,
1,3-бис-[3,3-диметилбутириламино)-5-(2,2-диметилбутириламино)аминобензол и
1,3,5-трис-[3-(триметилсилил)пропиониламино]бензол.
Другими примерами соединений формулы (I) являются:
1,3,5-трис-[2,2-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3,3-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[2,4-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[4,4-диметилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[4-метилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-метилбутириламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-метилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3-метилвалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[циклопентилацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3-циклопентилпропиониламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-норборнилацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[4-трет-бутилциклогексан-1-карбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-(трет-бутокси)ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3-(трет-бутокси)пропиониламино]бензол,
1,3,5-трис-[4-(трет-бутокси)бутириламино]бензол,
1,3,5-трис-[5-трет-бутоксивалероиламино]бензол,
1,3,5-трис-[циклопропанкарбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-метилциклопроп-1-карбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[3-норадамантан-1-карбониламино]бензол,
1,3,5-трис-[бифенил-4-ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[2-нафтилацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[3-метилфенилацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[(3,4-диметоксифенил)ацетиламино]бензол,
1,3,5-трис-[(3-триметилсилилпропиониламино]бензол и
1,3,5-трис-[(4-триметилсилилбутириламино]бензол.
Примерами соединений формулы (II) являются:
N-трет-бутил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)бензамид,
N-трет-бутил-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-трет-октил-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-(1,1-диметилпропил)-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-(трет-октил)-3,5-бис-(изобутириламино)бензамид,
N-(трет-бутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-(2,3-диметилциклогексил)-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-трет-бутил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(3-метилбутириламино)бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)бензамид,
N-(3-метилбутил)-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)бензамид,
N-циклопентил-3,5-бис-(циклогексанкарбониламино)бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(3-метилбутириламино)бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(4-метилпентаноиламино)бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)бензамид,
N-циклогексил-3,5-бис-(циклопентанкарбониламино)бензамид,
N-изопропил-3,5-бис-(пивалоиламино)бензамид,
N-изопропил-3,5-бис-(изобутириламино)бензамид,
N-трет-бутил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)бензамид и
N-трет-октил-3,5-бис-(2,2-диметилбутириламино)бензамид.
Примерами соединений формулы (III) являются:
N,N'-ди-трет-бутилдиамид 5-пивалоиламиноизофталевой кислоты,
N,N'-ди-трет-октилдиамид 5-пивалоиламиноизофталевой кислоты,
N,N'-ди-трет-бутилдиамид 5-(2,2-диметилбутириламино)изофталевой кислоты,
N,N'-ди-трет-октилдиамид 5-(2,2-диметилбутириламино)изофталевой кислоты,
N,N'-дициклогексилдиамид 5-(3-метилбутириламино)изофталевой кислоты,
N,N'-дициклогексилдиамид 5-(пивалоиламино)изофталевой кислоты,
N,N'-дициклогексилдиамид 5-(циклопентанкарбониламино)изофталевой кислоты,
N,N'-дициклогексилдиамид 5-(циклогексилкарбониламино)изофталевой кислоты,
N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид 5-(циклопентанкарбониламино)изофталевой кислоты,
N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид 5-(циклогексанкарбониламино)изофталевой кислоты,
N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид 5-((1-метилциклогексанкарбонил)амино)изофталевой кислоты и
N,N'-бис-(2-метилциклогексил)диамид 5-((2-метилциклогексанкарбонил)амино)изофталевой кислоты.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга обозначают:
1-метилэтил, 2-метилпропил, 1-метилпропил, трет-бутил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1-этилпропил, трет-бутилметил, циклопропил, 3-метилциклопропил, 2,2,3,3-тетраметилциклопропил, циклопентил, циклопентилметил, 2-циклопентилэтил, циклогексил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 4-трет-бутилциклогексил, (4-метилциклогексил)метил,
α-циклогексилбензил, 3-метилбензил, 3,4-диметоксибензил, 4-бифенилметил, 2-нафтилметил, м-толил, м-метоксифенил, п-толил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-трет-бутилфенил, 2,4,6-триметилфенил или 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил.
В предпочтительном варианте радикалы R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 идентичны.
Особенно предпочтительные варианты выполнения настоящего изобретения перечислены ниже.
Композиция, где R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга обозначают разветвленный С3-С10алкил или С3-С6циклоалкил, незамещенный или замещенный 1, 2, 3 или 4 C1-С4алкилами.
Композиция, где R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 независимо друг от друга обозначают разветвленный С3-С10алкил.
Композиция, где R1, R2 и R3 или Y1 и Y3, или Z1 независимо друг от друга обозначают изопропил, втор-бутил, трет-бутил, 1-метилбутил, 1-метилпентил, 1-этилпентил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1,1-диметилбутил, 1,1-диметилгексил, 1-этилпропил, 1-пропилбутил, 1-метилэтенил, 1-метил-2-пропенил, 1-метил-2-бутенил, циклопентил или циклогексил.
Композиция, где Y2 или Z2 и Z3 независимо друг от друга обозначают изопропил, втор-бутил, трет-бутил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, трет-октил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклогексил, 2,3-диметилциклогексил, 1-циклогексилэтил или 1-адамантил.
Композиция, где радикалы R1, R2 и R3 или Y1, Y2 и Y3, или Z1, Z2 и Z3 представляют собой трет-бутил.
Предпочтительными примерами соединений формулы (I) являются:
или
Особенно предпочтительным примером соединения формулы (I) является
Композиции в соответствии с настоящим изобретением обладают, например, превосходной кристалличностью, высоким коэффициентом пропускания, высокой прозрачностью, низкой белесоватостью и/или повышенной термостойкостью.
Предпочтительная композиция по настоящему изобретению характеризуется значением белесоватости, которое составляет меньше 62%, причем значение белесоватости определяют на пластине, толщиной от 1,0 до 1,2 мм, в частности толщиной от 1,1 до 1,2 мм.
Белесоватость устанавливают в соответствии с ASTM D 1003. Белесоватость определяют как тот процент пропущенного света, который при прохождении через образец (пластину) отклоняется от направления падающего луча в среднем больше чем на 2,5°. Прозрачность оценивают в диапазоне углов меньше 2,5°. Образец должен обладать по существу плоскими параллельными поверхностями, свободными от пыли, жира, царапин и дефектов, и он должен быть свободным от явных внутренних полостей и частиц.
Предпочтительна композиция, которая характеризуется белесоватостью от 2 до 62%, в частности от 2 до 50%.
Композиция, которая характеризуется белесоватостью от 2 до 40%, в частности от 5 до 15%, представляет еще больший интерес.
Примерами значений белесоватости являются от 2 до 55%, от 2 до 50%, от 2 до 45%, от 2 до 40%, от 2 до 35%, от 2 до 30%, от 2 до 25%, от 2 до 20%, от 2 до 15%, от 2 до 10%, от 5 до 55%, от 5 до 50%, от 5 до 45%, от 5 до 40%, от 5 до 35%, от 5 до 30%, от 5 до 25%, от 5 до 20%, от 5 до 15%, от 5 до 10%, от 7 до 55%, от 7 до 50%, от 7 до 45%, от 7 до 40%, от 7 до 35%, от 7 до 30%, от 7 до 25%, от 7 до 20%, от 7 до 15%, от 7 до 10%, от 10 до 55%, от 10 до 50%, от 10 до 45%, от 10 до 40%, от 10 до 35%, от 10 до 30%, от 10 до 25%, от 10 до 20% и от 10 до 15%, в частности от 10 до 40% или от 13 до 40%.
Примерами синтетического полимера (компонент а)) являются следующие продукты.
1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, в частности полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, равно как и полимеры циклоолефинов, в частности циклопентена или норборнена, полиэтилен (который может быть, но необязательно, сшитым), в частности полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), а также (ПЭОНП) и (ПЭСНП).
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены по разным, преимущественно по следующим методам.
а) Радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре).
б) Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы элементов. У этих металлов обычно имеется один или больше одного лиганда, как правило, оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме или быть зафиксированными на носителях, как правило, на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации эти катализаторы могут быть использованы самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило, металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы элементов. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера (-Натта), TNZ (фирма DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).
2. Смеси полимеров, упомянутых в разделе 1), в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (например, ПЭНП/ПЭВП).
3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например этилен-пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен-изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен-гексеновые сополимеры, этилен-метилпентеновые сополимеры, этилен-гептеновые сополимеры, этилен/октеновые сополимеры, этилен/винилциклогексановые сополимеры, этилен-циклоолефиновые сополимеры (например, этилен-норборнен подобно СОС), этилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; пропилен-бутадиеновые сополимеры, изобутилен-изопреновые сополимеры, этилен-винилциклогексеновые сополимеры, этилен-алкилакрилатные сополимеры, этилен-алкилметакрилатные сополимеры, этилен-винилацетатные сополимеры или сополимеры этилена/акриловой кислоты и ее солей (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; равно как и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в вышеприведенном разделе 1), в частности пропилен-этилен-пропиленовые сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетатные (ЭВА) сополимеры, сополимеры ПЭНП/этилена-акриловой кислоты (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена/монооксида углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.
4. Углеводородные смолы (например, С5-С9продуктов), включая их гидрированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси полиалкиленов с крахмалом.
Гомополимеры и сополимеры из разделов с 1) по 4) могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую. К ним также относятся стереоблочные полимеры.
5. Полистирол, поли(п-метилстирол) и поли(α-метилстирол).
6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, дериватизированные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, преимущественно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена, а также их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую. К ним также относятся стереоблочные полимеры.
6а. Сополимеры, включающие звенья вышеупомянутых винилароматических мономеров и сомономеров, выбранных из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеинового ангидрида, малеинимидов, винилацетата и винилхлорида, а также из акриловых производных и их смесей, например сополимеры стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и других полимеров, например полиакрилата, диенового полимера или этилен-пропилен-диеновового тройного сополимера, и блок-сополимеры стирола, такие как сополимеры стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола и стирола/этилена/пропилена/стирола.
6б. Гидрированные ароматические полимеры, дериватизированные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в разделе 6), в особенности включая полициклогексилэтилен (ПЦГЭ), полученный гидрогенизацией атактического полистирола, часто называемый поливинилциклогексаном (ПВЦГ).
6в. Гидрированные ароматические полимеры, дериватизированные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в разделе 6а).
Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую. К ним также относятся стереоблочные полимеры.
7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, таких как стирол и α-метилстирол, например стирола на полибутадиен, стирола на полибутадиен-стирольный или полибутадиен-акрилонитрильный сополимеры; стирола и акрилонитрила (или метакрилонитрила) на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и метилметакрилата на полибутадиен; стирола и малеинового ангидрида на полибутадиен; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида или малеинимида на полибутадиен; стирола и малеинимида на полибутадиен; стирола и алкилакрилатов или метакрилатов на полибутадиен; стирола и акрилонитрила на этилен-пропилен-диеновые тройные сополимеры; стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилаты и полиалкилметакрилаты, стирола и акрилонитрила на акрилат-бутадиеновые сополимеры, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в разделе 6), например сополимерные смеси, известные как АБС, МБС, АСА и АЭС полимеры.
8. Галоидсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированные и бромированные сополимеры изобутилена/изопрена (галобутилкаучук), хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, преимущественно полимеры галоидсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид-винилиденхлоридные, винилхлорид-винилацетатные и винилиденхлорид-винилацетатные сополимеры.
9. Полимеры, дериватизированные из α,β-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударной прочности.
10. Сополимеры мономеров, упомянутых в разделе 9), между собой или другими ненасыщенными мономерами, например акрилонитрил-бутадиеновые сополимеры, акрилонитрил-алкилакрилатные сополимеры, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил-винилгалогенидные сополимеры, или акрилонитрилалкилметакрилат-бутадиеновые тройные сополимеры.
11. Полимеры, дериватизированные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например из поливинилового спирта, поливинилацетата, поливинилстеарата, поливинилбензоата, поливинилмалеата, поливинилбутираля, полиаллилфталата или полиаллилмеламина, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в приведенном выше разделе 1).
12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, таких как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с бисглицидиловыми простыми эфирами.
13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые в виде сомономерного звена содержат этиленоксид; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.
14. Полифениленоксиды и сульфиды, а также смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.
15. Полиуретаны, дериватизированные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предшественники.
16. Полиамиды и сополиамиды, дериватизированные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот, или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамиды 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, получаемые из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и совместно или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид, а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем, а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком (ЭПДМ) или АБС; и полиамиды, дериватизированные реакцией поликонденсации в процессе реакционно-инжекционного формования (РИФ) (полиамидные системы РИФ).
17. Полимочевины, полиимиды, полиамидоимиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.
18. Сложные полиэфиры, дериватизированные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат (ПАН) и полигидроксибензоаты, равно как и блок-сополимеры эфиров эфирокислот, дериватизированные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС.
19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты.
20. Поликетоны.