Способ получения полихлораля

Способ получения полихлораля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I :-.j A MCAHME

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сок)з Советски((Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Вавис! мое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.Х11.1967 (№ 1204181/23-5) (;л. 39с, 18 с ирисосд»II« »»cì заявки . 6

Комитет по делам изобретений и открытий т(ри Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 24.1.1969. Бюллетень ¹ 6 ((П!; С 08

У 15, 6. 8.622 22 1.02 (088.8) Дата опубликования описаш!я 25)Л 1.1969

1, зов.

Авторы и Оорсте»»51

Б. А. Кренцель, Д. Е. И,; А. И. Ипполитова, Н. Н, Корнеев и Г. Б. Сахяровская

3 Я»B IT«,) I>

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРАЛЯ

Известен способ получения пол»хлор ял5! полимсризаиисй xëîj)3,÷5(В среде инертного органического раствор(леля при температуре от 0 до -20 С в присутствии металлоор(.лиit !ССКОГО КЛТЯ И 3ЯTOР Я ТИ П Я Я;!КИ, IОВ И»И Кя,, I »Т И 5 11 Л» 3 Л 10 М 1» I И 51 .

Однако иримси»смыс катализаторы огнеоил«иы, » получаемые на них по III (cj)t t имеют îTíîñIITå)IB(lî»изкую термостаби. IüíÎcTь.

II()c jH3ã3åìl té способ отличается тем, по ля полимеризаиии хлораля используют исогисопясиый катализатор — алкилалюмоксл».

Это позволяет значительно упростить про(!Ссс полID(cj)è IÇIH!» и полу шть кристаллические полимеры с Iiovi l!iiei(ной термостабильиост(ио.

АГ!килагиомоксяны общей (1)ормулы

R R:"j(+Π— А(-(„0 — -.3,(RR содержат в сво(R

ek структуре фрагмент (— АI — Π— ), где n—

= — О, 1, 2, 3 и т. п., à R — СН, C2II), C I-I, и др.: — OR H T. H, 3TH предстяВля!От сооой Вязкие подВ»жные жидкости, не BocHëàìåíÿiîù»åñÿ на воздухе, ио довольно легко взаимодействующие с водой.

Они хорошо раствор»мы углеводородах и эф(.рах.

В к я (с с т В с к л т л л и 3 я т o p o E3 )10 ж и 0 H c H 0,3! ü 3 0вать эфирные или углеводородные растворы

;:лкилалюмокс:-и(ов иг»1»x комплексов с эфирам 1. При полимсризлции хлораля на ката,;!IзЯтоРах тлкого п(п;1 полУ 1;»oT»о,игхлоРал(ь кот О>)Ы!1 00, 13 jil«T новь»H(. ни ой Т(.p)IOCT3()II, IЬИО t>IO ПО (Р IBII(ИИЮ (. T(P)IOCT3()»(1ЬИОСТЬIО т 0! о жс»0 1» )l сji3. Пол > >Iси»ОГО и р» исиользоii3Ii »I1,!»ТИПОМTII, t Я II;jll II IOO) Tt t 13,1 10. 1»нп I!-! () хлор (да. Полимер, синтезированный нл ялк»лялюмоксаис>»pi! 100=С в течение первы.

30 ьчин Разлагает«51 ил 6", » çàòñì ПРактичс«ки ilc рлзля Гас l «5i (з(1 () ч(1(коли li ñòBÎ рязлож(вшсгося полихлорялki увели»IBÿcòñ» (6

1б до 7", 1. Зл 3То жс время иолихлораль на ëttт»1!бутиле рязллглстс» coOTtici «TBCIII!0 ил 19,2 .i (0,8Д1). 3»3 диизобмти Iялюми»1(ихлоридс --(!л 9 и 11"„. Пр I 170 С зя 3(1 .5!!!н> иолимеp ii!1 л Ikl!,13л!омоксяис рлзлягясT(. »»ii 11,3",р, ил

20 А1(изо С.П,) >С1 — »3 15,8",, л за 3 час соответственно »3 1,7 и 25,5 . 11олимер »3 лити!(бу) иле пр(1 150=C:зя 30 лин рлзллгястся иа 71, а зл 3 ча(— иа 81,2, T3l(ое разли;ис в тсрмосгабильио«T» пол(,>i « POli (В»З Я»О> i>C РОЯ ТИО, (КОИ Иеl31>I Xt! I ГJ)V» и ii М Il, 0() Р )I, 151!OIIII!)t »»O 1»)1(P

II р и м с р 1. В сосуд дл»»Oлим(ризяиии, сьободиый от воздух3, в токе лргоил злгру30 жаlот 20 Il.l p 3cTBop»TP. (5! 11 раствор катя I »3 il235994 > о

Таблица 1

Термостаоильиость полихлораля при, С

Время, !ас (100 130

150

170 180

195

204

Ликилал)омокса)!, .ъ 0;5. 1" 6,0 6,9 ф((ъ 7,0 8,5

5, 7,1 8,8

11,3

11,9

12,7

15,8

18,8

23,0

19,8

20,8

28,0

H,бутиплптий

71,0

76,0

81,2

82,2

) 19,2

27,8

40,8

46,0

52,6

60,4

68,8

71,4

0,5

3

87,6

89,0 !89,8

90,0

13,0

17,5

22,5

23,0

17,2

27,5

39,0

44,0

15,3

21,0

25,5

28,8

0,5 9,0

1 10,0

3 11,0

5 11,5

Предмет изобретения

1

3

9 (.ост;)витсль В. Филимонов

Тек()сд Л. Я. Левина

l(îððñêòî() А. П. Васильев; !

Рсдакгор С. Лазарева

Закво 1299,21 Тираск 480 l1 O7IlI I I C110(1

IIIIIII(1!И 1(о)иггсти по делам изобретенllll II o!кр)ятий при (.I)I)còc . )1ииистрои (Х(р

1))10cêвll, Центр, III). (.ерова, д. 4

Типография, )if). C;)IIX IIOI);), 2 торя эти Ixëo(;;I(lloìoêcàII I (Си(1;) — -Л(— О— !

С1 . 5(! — — (С (1;,) (0,001 л0.7()) . Реакционный со(С1 суд охлаткд»101 до 0 С 11 мс;1лсиио приливают

0,05 л!оль xëîp»ля. 110СГ!е псремегииваиия ре»к)и)оииой смеси! в течение 8 час при 0 С полимеризяцию останавлива)от, добавляя раствор 00.15líîé кислоты 3 и. бутиловом спирте. 33Пример 2. Полимеризашио проводят в присутствии нзобутилалюмоксанов общей. фо()М"))л1э! (изо СтН))) А(— — (Π— Л()„— OA(-— ( нзо CН, — (изо C,II,,)., где li меняется от 0 до 9.

Процесс проводят Ilo примеру 1, ио берут

20 лл H. гсксаия, 0,05 лола x,Toð»ë51; 0,001 лолиь и;1 ализ )тора. Гек!пс()ат ) ра процесса 0 С, времяя реакцllli 5 !пc. Выход полlif)leð3 0,5 — 23%

Ниже приведено влияние длины цепи ката.лизатора на выход полихлораля.

Выход полихлораля, вес.

22,б

21,1

13,8

5б

0,5 т(а1 с !eel> и()оа!1!на ют cIIII>)1 0:)I 130 10й::1 ll 1)- к(сl )10 а| И ф ИЛ )астр 1 1От. OC ñ1.10 !(), 11131 В и с) КММ )l:

lip!I 60 С;10 ГIОСТОяццОГО вСС». 110;1) IDIOT 01 O,Io 15 вес. % твердого белого порошкообрязного полимера. Температуру размягчения определить ие удалось, так как полимер í» iii1 аст разлягатьсil рац!.и!с плавления.

В табл. приведена тсрмостябильиость ио лихлораля, полученного ца разли иных метя 1 ,IoopI яиичсских катализаторах.

11 р и м с р 3. В реактор для иолимеризяllllll заГр Жа)ОТ в Оке 3 pl Она 20 .1!.l 11. ГскСяисl, 0,001 ло lb раствора изобутилалюмоксаиа с и =- 1 и 0,05 лола хлораля. Время реакции!

5 час. В этой серии опытов температуру меняют от 78 до -+ 20 С. Hp,i температуре

---50 C полимер ис образуется, ири — 20 и 0 С выход полимера соответственно равен 21,7

20 22,б%, à lip)i + 20 C 4,80!с

Сносoo получения иолихлораля полимеризацисй хлораля в массе и111 среде инертного

Органического растворителя ири температуре от 0;io — 20 С в присутствии мсталлооргаии 1С(КОГО 1<3 1 ???? ??????l ????????, 01.7 !71!(7>