Стабилизирующий состав для окрашенных галогенсодержащих термопластичных полимерных композиций

Стабилизирующий состав для окрашенных галогенсодержащих термопластичных полимерных композиций

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Объектом изобретения является стабилизирующий состав для устойчивых к атмосферным воздействиям термопластичных полимерных композиций, в частности для устойчивых к атмосферным воздействиям окрашенных полимерных композиций на основе поливинилхлорида (ПВХ), содержащий по меньшей мере одну соль кальция, а также краситель или пигмент, или оба, причем состав имеет малое содержание β-дикетонов или по существу не содержит β-дикетонов.

Галогенсодержащие полимеры подвергаются множеству химических реакций разложения, вызванных эксплуатацией или окружающей средой, например, под воздействием электромагнитного излучения, тепла или комбинации двух или более внешних воздействий, которые могут привести к постоянному ухудшению потребительских свойств или даже к проблемам при обработке. При разложении галогенированных полимеров, в частности ПВХ, часто образуется соляная кислота, которая отщепляется из полимерной цепи, в результате чего получается выцветший, ненасыщенный синтетический материал с хромофорными полиеновыми последовательностями.

При этом особенно проблематичным оказывается то, что галогенсодержащие полимеры обнаруживают необходимые для обработки реологические характеристики только при относительно высоких температурах обработки. Однако при таких температурах у нестабилизированных полимеров уже начинается заметное разложение полимеров, которое ведет как к вышеописанному нежелательному изменению цвета, так и к изменению свойств материала. Кроме того, соляная кислота, выделяющаяся при таких температурах обработки из нестабилизированных галогенсодержащих полимеров, может привести к заметной коррозии обрабатывающих установок. Этот процесс играет роль, в частности, тогда, когда при обработке таких галогенированных полимеров в формованные изделия, например, путем экструзии происходит остановка производства, и полимерная масса задерживается в экструдере на длительное время. За это время вышеназванные реакции разложения могут пройти до очень высокой степени, из-за чего находящееся в экструдере сырье станет непригодным, и в известных случаях будет поврежден экструдер.

Чтобы разрешить указанные проблемы, в галогенсодержащие полимеры для обработки обычно добавляют так называемые стабилизирующие соединения, которые должны в максимально возможной степени предотвращать вышеуказанные реакции разложения. Как правило, под такими стабилизаторами имеются в виду твердые вещества, которые добавляют к обрабатываемым полимерам перед их обработкой.

Использование гидроксида кальция в качестве стабилизатора ПВХ описано, например, в DE 2935689 A1. Из документа EP 0394547 B1 известна комбинация сверхосновных карбоксилатов щелочноземельных металлов с цеолитом, гидроксидом кальция и перхлоратами.

В документе WO 99/55777 описан стабилизирующий состав для галогенсодержащих термопластичных полимерных композиций. Согласно этой публикации для стабилизации предлагается смесь гидроксида кальция и/или оксида кальция, при необходимости поверхностно-модифицированного, и изоцианурата, содержащего гидроксильные группы.

Для направленного регулирования свойств галогенсодержащих термопластичных полимеров во время и после обработки, как правило, необходимы технологические добавки. Наряду с часто немалыми тратами, которые должны расходоваться на такие технологические добавки, все чаще в центре внимания обрабатывающей промышленности оказывается влияние стабилизаторов и технологических добавок на всю совокупность свойств галогенсодержащего термопластичного полимера. Поэтому при обработке галогенсодержащих полимеров все больше требуются стабилизаторы, которые, даже при использовании в незначительных количествах, обеспечивают одновременно отличные технологические свойства и соответствующую конкретным потребностям стабильность. В качестве средства для улучшения стабилизирующих свойств стабилизирующих составов, которые применяются для стабилизации галогенсодержащих полимеров, в уровне техники часто предлагается использовать β-дикетоны.

Так, например, в документе DE 69429805 T2 описано применение β-дикетонов в качестве стабилизаторов галогенсодержащих полимеров. Другими публикациями, в которых описывается применение таких соединений для стабилизации галогенсодержащих полимеров, являются, например, US 5475145, EP 0346279 A1 или EP 0307358 A1.

Действие β-дикетонов в стабилизирующих составах обсуждается также, например, в неопубликованной предварительно немецкой патентной заявке под номером 10352762.1.

В целом, из уровня техники можно сделать вывод, что использование β-дикетонов в качестве компонента стабилизирующих составов рекомендуется благодаря улучшению термостабильности. Однако неожиданно присутствие β-дикетонов в стабилизирующих составах для галогенсодержащих полимеров оказалось проблематичным в случае окрашенных галогенсодержащих полимеров, то есть полимерных композиций, которые содержат красители или пигменты или то и другое.

Материалы из окрашенных галогенсодержащих полимеров применяются преимущественно вне помещений. Из-за этого подобные материалы находятся под прямым воздействием окружающей среды. Сюда относятся, в частности, сильные колебания температуры, жесткие лучи, механические нагрузки и тому подобное. Особенно тогда, когда материалы из галогенсодержащих полимеров расположены на виду, из эстетических соображений часто придают значение тому, чтобы внешний вид материала не менялся или менялся бы не больше, чем нужно, и при длящемся долго атмосферном воздействии.

Для окрашенных галогенсодержащих полимеров после долго продолжающегося атмосферного воздействия часто наблюдается выцветание материала. Кроме, как правило, нежелательного ухудшения эстетических свойств детали, сделанной из соответствующего материала, от подобного выветривания страдает также механическая стабильность. До сих пор считалось, что со стабилизирующими составами, известными из уровня техники, при искусственно моделированном атмосферном воздействии начало выцветания материала будет наблюдаться обычно через примерно 1000 ч. Неожиданно этот период времени наблюдается в почти идентичном виде как для часто применяемых рецептур на основе свинца, так и для новых рецептур на основе кальций-цинка. Полное выцветание поверхности в этом случае происходит для вышеуказанных рецептур за период до примерно 500 ч.

Подобные изменения полимерной структуры соответствующей детали конструкции приводят ко многим недостаткам. Изменения внешнего вида в вышеописанной форме у детали, помещенной снаружи, обычно не принимаются потребителем или принимаются с трудом. Помимо этого следует считать недостатком, что из-за процесса выцветания могут страдать механические свойства детали.

До сих пор в уровне техники нет никаких подходов, с помощью каких можно было бы избежать вышеуказанных недостатков материалов из окрашенных галогенсодержащих полимеров. Часто в этой связи рекомендуется использовать соответствующие стабилизаторы от жесткого излучения, в частности от УФ-излучения. Хотя эти меры и могут привести к незначительному замедлению процесса выцветания, все же остается принципиальная проблема быстрых изменений свойств материала.

Поэтому в основе изобретения стоит задача создания стабилизирующего состава для галогенсодержащих термопластичных смол, который по сравнению с рецептурами, известными из уровня техники, имел бы достаточную устойчивость к атмосферным воздействиям. Кроме того, в основе изобретения стоит задача создать стабилизирующий состав для галогенсодержащих термопластичных смол, который особенно подходит для использования в ПВХ-U для наружных применений.

Эта задача решена согласно изобретению посредством стабилизирующего состава для галогенсодержащих термопластичных смол, включающего, например,

(a) по меньшей мере одно стабилизирующее соединение кальция, например гидроксид кальция и/или оксид кальция, который при необходимости может быть поверхностно-модифицированным, или соль кальция органической карбоновой кислоты,

(b) по меньшей мере один краситель или по меньшей мере один пигмент или оба,

(c) по меньшей мере один изоцианурат, имеющий гидроксильные группы,

причем содержание в стабилизирующем составе β-дикетонов составляет менее 0,1 вес.% от всего стабилизирующего состава.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является стабилизирующий состав для стабилизации галогенсодержащих термопластичных смол, включающий

(a) по меньшей мере одно стабилизирующее соединение кальция или смесь двух или более таких соединений в качестве компонента A,

(b) по меньшей мере один краситель или один пигмент или их смесь в качестве компонента B,

(c) по меньшей мере один изоцианурат, имеющий гидроксильные группы, или смесь двух или более таких соединений в качестве компонента C,

причем содержание в стабилизирующем составе β-дикетона, или солей β-дикетона, или их смесей составляет менее 0,1 вес.% от всего стабилизирующего состава.

Стабилизирующий состав по настоящему изобретению в принципе подходит для стабилизации композиций, которые содержат по меньшей мере один галогенсодержащий полимер, в частности по меньшей мере одну галогенсодержащую термопластичную смолу. При этом согласно изобретению предусматривается, что стабилизирующий состав согласно изобретению содержит по меньшей мере одно стабилизирующее соединение кальция, например стабилизирующую соль кальция. В качестве стабилизирующих соединений кальция в принципе подходят все соединения кальция, например соли кальция, которые оказывают стабилизирующее влияние на галогенсодержащие термопластичные смолы, в частности стабилизирующее влияние в отношении явлений разложения из-за тепловых нагрузок, какие встречаются, в частности, при обработке таких галогенсодержащих термопластичных смол.

В качестве компонента A годятся, например, оксид кальция, или гидроксид кальция, или их смесь по существу в любой форме. При этом оксид кальция или гидроксид кальция предпочтительно применяются в виде порошка. Подходящие порошки могут иметь по существу любое распределение по размерам частиц порошка до тех пор, пока результат стабилизации из-за выбранного распределения частиц по размерам не будет ухудшаться или не будет ухудшаться существенно больше, чем допускается обстоятельствами. Это же справедливо в отношении поверхности по БЭТ применяемых частиц.

Например, в рамках настоящего изобретения применяются частицы оксида кальция или гидроксида кальция, имеющие значение D50 для распределения частиц по размерам примерно 30 мкм или меньше, в частности менее примерно 10 мкм или менее примерно 5 мкм. Размер вторичных частиц (размер агрегатов) не должен превышать значения примерно 40 мкм. Предпочтительно размер вторичных частиц составляет менее примерно 40 мкм, в частности менее примерно 30 мкм или менее примерно 20 мкм.

Частицы оксида кальция или гидроксида кальция могут при необходимости быть поверхностно-модифицированы известным специалисту способом. Особенно подходящими являются частицы, поверхностно-модифицированные стеариновой кислотой или 12-гидроксистеариновой кислотой. Также в качестве стабилизирующих соединений кальция подходят кальциевые мыла насыщенных, ненасыщенных, линейных или разветвленных, ароматических, циклоалифатических или алифатических карбоновых кислот или оксикарбоновых кислот, содержащих предпочтительно от примерно 2 до примерно 22 атомов C.

Примеры подходящих анионов карбоновых кислот включают анионы одновалентных карбоновых кислот, как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, валериановая кислота, гексановая кислота, энантовая кислота, октановая кислота, неодекановая кислота, 2-этилгексановая кислота, пеларгоновая кислота, декановая кислота, ундекановая кислота, додекановая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, лауриловая кислота, изостеариновая кислота, стеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 9,10-дигидроксистеариновая кислота, олеиновая кислота, 3,6-диоксагептановая кислота, 3,6,9-триоксадекановая кислота, бегеновая кислота, бензойная кислота, п-трет-бутилбензойная кислота, диметилгидроксибензойная кислота, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойная кислота, толиловая кислота, диметилбензойная кислота, этилбензойная кислота, н-пропилбензойная кислота, салициловая кислота, п-трет-октилсалициловая кислота, сорбиновая кислота, анионы двухвалентных карбоновых кислот или их моноэфиров, таких как оксалевая кислота, малоновая кислота, малеиновая кислота, винная кислота, коричная кислота, миндальная кислота, яблочная кислота, гликолевая кислота, оксалевая кислота, салициловая кислота, полигликольдикарбоновые кислоты со степенью полимеризации от примерно 10 до примерно 12, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота или гидроксифталевая кислота, анионы трех- или четырехвалентных карбоновых кислот или их моно-, ди- или триэфиров, какие имеются в гемимеллитовой кислоте, тримеллитовой кислоте, пиромеллитовой кислоте или лимонной кислоте, а также, кроме того, в так называемых сверхосновых карбоксилатах, какие описаны, например, в документах DE-A 4106404 или DE-A 4002988, причем раскрывающая часть последнего из указанных документов рассматривается как составляющая раскрывающей части настоящего текста.

В рамках одной предпочтительной формы реализации настоящего изобретения предпочтительно применяются кальциевые мыла, анионы которых происходят из насыщенных или ненасыщенных карбоновых кислот или оксикарбоновых кислот, содержащих от примерно 8 до примерно 20 атомов C. При этом особенно подходящими являются стеараты, олеаты, лаураты, пальмитаты, бегенаты, версататы, гидроксистеараты, дигидроксистеараты, п-трет-бутилбензоаты или (изо)октаноаты кальция или смеси двух или более из них. В рамках следующего варианта реализации настоящего изобретения стабилизирующий состав согласно изобретению содержит, например, стеарат кальция.

Согласно изобретению было установлено, что особенно хорошие результаты могут быть достигнуты, если стабилизирующий состав содержит компонент A в количестве от 0,01 до 30 phr (части на 100 частей смолы), или от примерно 0,02 до примерно 20, или до примерно 10 phr, в расчете на стабилизируемую термопластичную смолу или стабилизируемые термопластичные смолы. Особенно подходящие доли компонента A лежат, например, в диапазоне от примерно 0,05 до примерно 3,0 phr или в диапазоне от примерно 0,08 до примерно 2,0 phr. Также подходят, например, количества от примерно 0,1 до примерно 1,5 phr, например от примерно 0,15 до примерно 1,0 phr, или от примерно 0,2 до примерно 0,8 phr, или от примерно 0,25 до примерно 0,5 phr.

Помимо стабилизирующей соли кальция или смеси двух или более таких солей стабилизирующий состав согласно изобретению в качестве компонента B содержит по меньшей мере один краситель, или по меньшей мере один пигмент, или смесь по меньшей мере одного красителя и по меньшей мере одного пигмента.

Поэтому стабилизирующий состав согласно изобретению относится в рамках настоящего изобретения к стабилизации окрашенных галогенсодержащих полимеров. При этом понятие "окрашенный" в рамках настоящего изобретения относится к значениям цветового параметра L, измеренного в системе Lab со светом типа D65, составляющим L≤95, независимо от соответствующих значений, измеренных для параметров a и b. Под понятие "окрашенный" подпадают, в частности, такие цветовые параметры, у которых L≤95, a=0 ± >1 или b=0 ± >1, или a=0 ± >1 и b=0 ± >1. Так, например, часто применяемый при получении труб из ПВХ оттенок "терракота" характеризуется цветовыми параметрами L=примерно 45, a=примерно 30 и b=примерно 37.

Использующееся в настоящем тексте понятие "стабилизирующий состав" может поэтому относиться, с одной стороны, к самому стабилизирующему составу, который имеет вышеуказанные составляющие. Однако помимо этого оно может относиться также к стабилизирующему составу, который уже содержится в полимерной композиции, независимо от его происхождения. Так, согласно изобретению понятие "стабилизирующий состав" охватывает, например, также стабилизирующие составы, какие уже находятся в смешанном виде с полимерными материалами, причем отдельные составляющие стабилизирующего состава и краситель или пигмент или оба были полностью добавлены в полимер последовательно друг за другом.

В качестве красителей для применения в рамках настоящих стабилизирующих составов в принципе подходят все красители, которые придают полимерной композиции, содержащей такой краситель, желаемые цветовые параметры. Соответственно, в качестве пигментов для применения в рамках настоящих стабилизирующих составов подходят в принципе все пигменты, которые придают полимерной композиции, содержащей такой пигмент, желаемые цветовые параметры. При этом достойны упоминания, например, оксиды, сульфиды, хроматы и углерод, которые обычно относят к классу неорганических пигментов. Также подходят органические красители и пигменты, в частности красители и пигменты из группы азокрасителей, соответственно, азопигментов, а также из группы полициклических ароматических соединений.

Особенно подходящими красителями и пигментами являются, например, оксид железа, оксид меди, оксид хрома, смешанные оксиды, содержащие медь и хром, или медь и железо, или медь, и хром, и железо в разных долях, сажи, желтый железоокисный пигмент, желтый никельтитановый пигмент, сульфид Cd, селенид Cd, хромат свинца, молибдат свинца, оксид хрома, оксид Sb, железоокисные пигменты красного типа, ультрамарины, кобальтовые синие пигменты, дигидрат хромоксида, оксид хрома, зеленый кобальтовый пигмент, пигменты ганза, бензидиновые пигменты, толуидиновые пигменты, пигменты типа литоль-шарлах, золотисто-зеленый, пигменты типа нафтоловых-AS, пигменты - продукты азоконденсации, металлокомплексные пигменты, антрапиримидин, антратрон, перилен, пирантрон, хинофталон, транс-перинон, пигменты типа тиоиндиго, хонакридон, изовиолантрон, анилиновый черный, индантреновый синий, диоксазин, пигменты типа фталоцианин синий, пигменты типа фталоцианин зеленовато-голубой или пигменты типа фталоцианин зеленый.

Согласно изобретению было выявлено, что особенно хороших результатов можно достичь, если стабилизирующий состав содержит компонент B в количестве от 0,01 до 30 phr, или примерно от 0,02 до примерно 20, или до примерно 10 phr, в расчете на стабилизируемую термопластичную смолу или стабилизируемые термопластичные смолы. Особенно подходящие доли компонента B лежат, например, в интервале от примерно 0,05 до примерно 6,0 phr или в интервале от примерно 0,08 до примерно 4,0 phr. Также подходят, например, количества от примерно 0,1 до примерно 3 phr, например от примерно 0,15 до примерно 2,0 phr, или от примерно 0,2 до примерно 1,6 phr, или от примерно 0,25 до примерно 1 phr.

Помимо компонентов A и B стабилизирующий состав согласно изобретению содержит еще другие соединения. Согласно изобретению оказалось благоприятным, если для улучшения стабилизирующего действия стабилизирующий состав согласно изобретению содержит в качестве компонента C по меньшей мере один изоцианурат, имеющий гидроксильные группы. Поэтому кроме стабилизирующей соли кальция или смеси двух или более таких солей и красителей или пигментов или смеси красителя и пигмента, стабилизирующий состав согласно изобретению содержит по меньшей мере один изоцианурат, имеющий гидроксильные группы, или смесь двух или более таких соединений.

В принципе, в рамках настоящего изобретения в качестве компонента C подходят все изоцианураты, которые имеют по меньшей мере одну OH-группу. Однако в рамках предпочтительной формы реализации настоящего изобретения используются изоцианураты, которые имеют по меньшей мере две OH-группы. Однако особенно предпочтительно в рамках настоящего изобретения применение изоциануратов, которые содержат три OH-группы.

В рамках одной особенно предпочтительной формы реализации настоящего изобретения изоцианурат, содержащий гидроксильные группы, выбирается из соединений общей формулы (II)

где группы X и индексы n могут быть одинаковыми или разными и n является целым числом от 0 до 5, а X означает атом водорода или линейную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода.

При этом особенно предпочтительны трис(гидроксиэтил)изоцианурат (обозначаемый далее THEIC), а также затрудненные фенольные изоцианураты согласно документу EP 0685516 B1, на раскрывающую часть которого в отношении соответствующих затрудненных фенольных изоциануратов дается специальная ссылка и раскрывающая часть которого, относящаяся к таким изоциануратам, понимается как составляющая раскрывающей части настоящего текста.

Согласно изобретению было выявлено, что особенно хороших результатов можно достичь, если стабилизирующий состав содержит компонент C в количестве от 0,001 до 10 phr, или от примерно 0,002 до примерно 8, или до примерно 5 phr, в расчете на стабилизируемую термопластичную смолу или на стабилизируемые термопластичные смолы. Особенно подходящее содержание компонента C находится, например, в интервале от примерно 0,005 до примерно 3,0 phr или в интервале от примерно 0,005 до примерно 2,0 phr. Подходящими являются также количества, например, от примерно 0,01 до примерно 1,0 phr, например от примерно 0,02 до примерно 0,5 phr или, например, от примерно 0,05 до примерно 0,3 phr или меньше, например до примерно 0,299 phr, в расчете на стабилизируемую термопластичную смолу или на стабилизируемые термопластичные смолы.

Для достижения эффекта согласно изобретению оказалось подходящим, если содержание в стабилизирующем составе согласно изобретению β-дикетона, или солей β-дикетона, или их смесей составляет менее примерно 0,1 вес.%. При этом преимуществ можно достичь, когда содержание β-дикетона, или солей β-дикетона, или их смесей составляет менее примерно 0,05 вес.%, менее примерно 0,01 вес.% или менее примерно 0,005 вес.% от всего стабилизирующего состава. Например, содержание в стабилизирующем составе согласно изобретению β-дикетона, или солей β-дикетона, или их смесей составляет менее примерно 1000 ppm (части на млн), в частности менее примерно 500 ppm, или менее примерно 100 ppm, или менее примерно 50 ppm.

Под β-дикетонами в рамках настоящего изобретения понимаются, в частности, соединения общей формулы I

где R¹ и R³ независимо друг от друга означают при необходимости замещенную, линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу с 1-30 атомами углерода, при необходимости замещенную аралкильную группу с 7-31 атомами C, при необходимости замещенную арильную или гетероарильную группу с 3-14 атомами C в цикле, при необходимости замещенную циклоалкильную группу с 3-18 атомами C, или R¹ или R³ могут в зависимости друг от друга означать O-R¹ или HN-R¹, и R² означает O-R¹ или COOH, или при необходимости замещенную линейную или разветвленную алкильную группу с 1-24 атомами C, или каждый раз R¹ или R³, или R¹ и R³ вместе с R² образуют при необходимости замещенное циклоалифатическое или гетероциклоалифатическое кольцо с независимо друг от друга 3-18 атомами C, а также их соли.

Соответствующими соединениями, подпадающими под общую формулу I и содержание которых в рамках настоящего изобретения должно быть на уровне или ниже вышеуказанных верхних пределов, являются, например, пропионилацетилметан, бутироилацетилметан, пентаноилацетилметан, гексаноилацетилметан, гептаноилацетилметан, триацетилметан, бензоилацетилметан, димедон, ацетилтетралон, пальмитоилтетралон, стеароилтетралон, бензоилтетралон, ацетилацетон, 2-ацетилциклогексанон, 2-бензоилциклогексанон, 2-ацетилциклогексанон-1,3-дион, бис(4-метилбензоил)метан, бис(2-гидроксибензоил)метан, трибензоилметан, диацетилбензоилметан, стеароилбензоилметан, пальмитоилбензоилметан, диацетилбензоилметан, дибензоилметан, 4-метоксибензоилбензоилметан, бис(3,4-метилендиоксибензоил)метан, бензоилацетилоктилметан, бензоилацетилфенилметан, стеароил-4-метоксибензоилметан, бис(4-трет-бутилбензоил)метан, бензоилацетилэтилметан, бензоилтрифторацетилметан, дистеароилметан, стеароилацетилметан, пальмитоилацетилметан, лауроилацетилметан, бензоилформилметан, ацетилформилметилметан, бензоилацетилфенилметан, бис(циклогексаноил(2))метан и им подобное.

В качестве солей этих соединений следует назвать, в частности, соли с щелочными металлами, щелочноземельными металлами или соответствующими переходными металлами. Соответствующими солями являются, например, соли вышеуказанных соединений с Li, Na, K, Ba, Ca, Mg, Zn, Zr, Ti, Sn или Al.

В рамках другой формы реализации настоящего изобретения выгодным оказалось, когда стабилизирующие составы согласно изобретению по существу свободны от β-дикетона, или солей β-дикетона, или их смесей. Под "свободным от β-дикетона, или солей β-дикетона, или их смесей" в рамках настоящего изобретения понимается состояние, при котором в стабилизирующий состав не добавляют β-дикетона, или солей β-дикетона, даже в самых незначительных количествах. При этом максимальное содержание β-дикетонов, или солей β-дикетонов, или их смесей находится, например, в области значений ничтожных примесей или ниже границ обнаружения, достигнутых к моменту изобретения с помощью традиционных методов анализа.

Если стабилизирующий состав согласно изобретению содержит компонент C, то содержание в стабилизирующем составе компонентов A, B и C составляет (от всего стабилизирующего состава) от примерно 0,5 до примерно 80 вес.%. Предпочтительно содержание компонентов A, B и C составляет в таком случае от примерно 1 до примерно 50 вес.%, например от примерно 5 до примерно 20 вес.%.

При этом доля компонента A в стабилизирующем составе находится, например, в интервале от примерно 0,5 до примерно 30 вес.%, например в интервале от примерно 1 до примерно 25 вес.%, или, в частности, в интервале от примерно 5 до примерно 20 вес.%, или, например, в интервале от примерно 8 до примерно 11 вес.%, в расчете на полный вес стабилизирующего состава. Также оказалось благоприятным, если доля компонента A в стабилизирующем составе находится в интервале от примерно 0,5 до примерно 15 вес.%, например в интервале от примерно 1 до примерно 10 вес.%, или в интервале от примерно 1,5 до примерно 7 вес.%, или в интервале от примерно 2 до примерно 5 вес.%, в расчете на полный вес стабилизирующего состава.

Доля компонента B в стабилизирующем составе лежит, например, в интервале от примерно 0,1 до примерно 50 вес.%, в частности в интервале от примерно 1 до примерно 30 вес.%, в частности в интервале от примерно 2 до примерно 20 вес.%, в частности в интервале от примерно 2,5 до примерно 10 вес.%, в частности в интервале от примерно 4 до примерно 8 вес.%, в расчете на полный вес стабилизирующего состава.

Доля компонента C в стабилизирующем составе лежит, например, в интервале от примерно 0,1 до примерно 20 вес.%, например в интервале от примерно 1 до примерно 15%, например в интервале от примерно 4 до примерно 6%, в расчете на полный вес стабилизирующего состава.

Равным образом подходят, например, количества в интервале от примерно 0,01 до примерно 12 вес.%, например в интервале от примерно 0,05 до примерно 10 вес.%, например в интервале от примерно 0,1 до примерно 8 вес.%, например в интервале от примерно 0,15 до примерно 5 вес.%, например в интервале от примерно 0,2 до примерно 3 вес.%, в расчете на полный вес стабилизирующего состава.

Хотя содержание в стабилизирующем составе согласно изобретению вышеуказанных компонентов A, B и, при необходимости, C предпочтительно в вышеуказанных границах уже приводит к хорошим результатам стабилизации при удивительно хорошей устойчивости к атмосферным воздействиям, с точки зрения улучшения стабилизирующего действия выгодным оказалось, кроме того, если стабилизирующий состав согласно изобретению содержит гидроталькит или смесь двух или более гидроталькитов.

При этом в рамках настоящего изобретения в принципе подходит любой тип гидроталькитов, которые в рамках стабилизирующих составов согласно изобретению по меньшей мере не оказывают или во всяком случае по существу не оказывают отрицательного влияния на технологические свойства и/или стабилизацию галогенсодержащего полимера. Кроме того, особенно предпочтительны такие гидроталькиты, которые не влияют отрицательно на стабильность при хранении стабилизирующего состава согласно изобретению. Особенно подходят, например, гидроталькиты, какие описаны в публикациях WO 96/02465 A1 (в частности, с. 3-7 и примеры), EP 0189899 (в частности, с. 10-15, таблицы 2-10), DE 3843581 (в частности, с. 4), US 4883533 (в частности, столбцы 2-4, примеры), EP 0407139 A2 (в частности, с. 2-3, примеры), DE 4031818 A1 (в частности, с. 2-3), DE 4110835 A1 (в частности, столбцы 2-5, примеры), DE 4117034 A1 (в частности, с. 2-6, примеры), EP 0522810 A2 (в частности, с. 2-3), DE 4439934 A1 (в частности, с. 2-3, примеры) и US 5352723 (в частности, столбцы 2-3, примеры). При этом дается специальная ссылка на раскрывающую часть вышеуказанных публикаций, в частности на указанные места раскрывающей части изобретения, причем соответствующая раскрывающая часть публикации понимается как составляющая раскрывающей части настоящего текста.

При этом согласно изобретению было показано, в частности, что содержание гидроталькита в относительно узких границах, лежащих в интервале от примерно 0,05 до примерно 0,25 phr, в расчете на количество стабилизируемого галогенсодержащего полимера, способствует при содержании компонентов A и B или A, B и C согласно изобретению особенно хорошей перерабатываемости и хорошим результатам стабилизации. Поэтому в рамках одной предпочтительной формы реализации настоящего изобретения стабилизирующий состав согласно изобретению содержит гидроталькит или смесь двух или более гидроталькитов в количестве от примерно 0,08 до примерно 1,8 phr, например в количестве от примерно 0,1 до примерно 0,15 phr.

Кроме того, выгодным оказалось, если стабилизирующий состав согласно изобретению содержит по меньшей мере одну соль цинка, предпочтительно цинковую соль органической карбоновой кислоты или смесь двух или более из них. Помимо этого согласно изобретению возможно, чтобы стабилизирующий состав согласно изобретению содержал смесь по меньшей мере одной цинковой соли органической карбоновой кислоты с 16 или более атомами C и по меньшей мере одной цинковой соли органической карбоновой кислоты с числом атомов С меньше 16.

Подходящими органическими карбоновыми кислотами являются, например, капроновая кислота, каприловая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, энантовая кислота, октановая кислота, неодекановая кислота, 2-этилгексановая кислота, пеларгоновая кислота, декановая кислота, ундекановая кислота, додекановая кислота, тридекановая кислота, пальмитиновая кислота, лауриловая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, эрукановая кислота, изостеариновая кислота, стеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 9,10-дигидроксистеариновая кислота, олеиновая кислота, 3,6-диоксагептановая кислота, 3,6,9-триоксадекановая кислота или бегеновая кислота.

Если стабилизирующий состав согласно изобретению содержит смесь по меньшей мере одной цинковой соли органической карбоновой кислоты с 16 или более атомами C и по меньшей мере одной цинковой соли органической карбоновой кислоты с числом атомов С меньше 16, то отношение соли Zn или смеси двух или более солей Zn и карбоновых кислот с 16 или более атомами C к соли Zn или смеси двух или более солей Zn и карбоновых кислот с менее чем 16 атомами C предпочтительно составляет от примерно 1:100 до примерно 100:1, в частности от примерно 1:10 до примерно 10:1.

В рамках одной предпочтительной формы реализации настоящего изобретения стабилизирующий состав согласно изобретению содержит смесь стеарата цинка и по меньшей мере одной другой органической соли цинка, причем эта по меньшей мере одна другая органическая соль Zn является, например, цинковой солью органической карбоновой кислоты с числом атомов С меньше 16 или цинковой солью замещенной карбоновой кислоты, в частности карбоновой кислоты, замещенной гидроксильными группами. Подходящие смеси представляют при этом, например, смеси стеарата Zn и каприлата Zn или стеарата Zn и 12-гидроксистеарата Zn.

Предпочтительно доля смеси двух или более вышеуказанных солей Zn в стабилизирующем составе согласно изобретению составляет от примерно 0,1 до примерно 5 phr, в расчете на количество стабилизируемого галогенсодержащего полимера, например от примерно 0,2 до примерно 2 phr или от примерно 0,8 до примерно 1,2 phr.

Кроме того, для технологических и стабилизационных свойств настоящего стабилизирующего состава согласно изобретению благоприятным оказалось, если стабилизирующий состав содержит триглицерид. Подходящими триглицеридами в этой связи являются все триглицериды, которые по меньшей мере не влияют отрицательно на технологические свойства полимерной композиции, содержащей стабилизирующий состав согласно изобретению.

Подходящими триглицеридами являются, например, натуральные или синтетические жиры. Согласно изобретению было выявлено, что применение триглицеридов вместе с вышеуказанными соединениями в стабилизирующем составе согласно изобретению ведет к улучшению поверхностной структуры при экструзии. Дальнейшими благоприятными эффектами являются хорошая устойчивость к гидролизу, быстрое застывание, способность связывания с большим количеством наполнителей, отсутствие эффекта загрязнения рабочей поверхности оборудования полимером.

При этом особенно подходящими являются глицеринстеараты, как очищенное говяжье сало, отвержденное говяжье сало, очищенный или отвержденный рыбий жир, или глицерин(три-12-гидроксистеараты), как отвержденное касторовое масло, или смеси двух или более указанных соединений. Особенно подходящими являются отвержденное говяжье сало или отвержденное касторовое масло.

Стабилизирующая комбинация согласно изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере одну другую добавку или смесь двух или более указанных добавок. Указываемые далее добавки могут согласно изобретению содержаться в количестве всего от примерно 2 до примерно 99,9 вес.% от всего стабилизирующего состава.

Равным образом в качестве добавок подходят, например, следующие аминоспирты. В качестве аминоспиртов в рамках настоящего изобретения в принципе подходят все соединения, которые имеют по меньшей мере одну OH-группу и одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу или комбинацию двух или более указанных аминогрупп. В принципе, в рамках настоящего изобретения в качестве компонента стабилизирующих составов по изобретению подходят как твердые, так и жидкие аминоспирты. Однако в рамках настоящего изобретения доля жидких аминоспиртов выбирается, например, так, чтобы весь стабилизирующий состав находился по существу в твердой форме.

Применимые в настоящем изобретении аминоспирты имеют в рамках одной предпочтительной формы реализации настоящего изобретения температуру плавления более примерно 30°C, в частности более примерно 50°C. Подходящими аминоспиртами являются, например, моно- или полигидроксисоединения, которые синтезированы из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных алифатических моно- или полиаминов.

Для этого подходят, например, имеющие OH-группы производные первичных моно- или полиаминосоединений с числом атомов С от 2 до примерно 40, например от 6 до примерно 20. Например, этому соответствуют имеющие OH-группы производные этиламина, н-пропиламина, изопропиламина, н-пропиламина, втор-пропиламина, трет-бутиламина, 1-аминоизобутана, замещенные амины с числом атомов С от двух до примерно 20, как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящими производными диаминов, имеющими OH-группы, являются, например, такие производные, которые синтезированы из диаминов с молекулярным весом от примерно 32 до примерно 200 г/моль, причем соответствующие диамины имеют по меньшей мере две первичные, две вторичные или одну первичную и одну вторичную аминогруппу. Примерами этого являются диаминоэтан, изомеры диаминопропана, изомеры диаминобутана, изом