Патент ссср 236465

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистичесиих

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.Ч11.1967 (№ 1168824/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч111.1970. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 27.XI.1970

1,л. 12о, 21

Комитет по делам изобретений и отирытнй при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 51/00

УДК 547.462.07(088.8) омоносова им.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ГЛИЦЕРИДОВ 2,5-ДИЕНОВЫХ

АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Настоящее изобретение относится к способу получения глицеридов кислот алифатического ряда, которые могут найти применение в качестве заменителей растительных масел.

Известен способ получения глицеридов ненасыщенных алифатическпх кислот путем взаимодействия глицерина с хлорангидридами ненасыщенных алифатических кислот в присутствии катализатора, например пприд 1на, органического растворителя, например хлороформа, при температуре 20 — 40 С. В;лход продуктов 43 — 86 ф.

Согласно предложенному способу смесь глицеридов 2,5-диеновых алифатических карбоновых кислот получают взаимодействием глицерина с аллильнымп галоидпроизводными, ацетиленом и окисью углерода. Достоинст o метода состоит в использовашш доступно; о промышленного сырья.

В качестве катализатора применяют тетракарбонил никеля или никель Ренея с добавкой тиомочевины. Реакцию проводят в р 13личных растворителях: тетрагидрофуране, диметилформамиде, ацетоне илп их смеси ири температуре до 80 С в зависимости от длины углеродной цепи аллилгалогенида и выбранного растворителя. Предложенным методом могут быть .получены смеси глицеридов диеновых кислот состава Со — Сто.

Получеш|ую смесь моно-, ди- и триглицсридов можно использовать как самостоятельно (например, для приготовления алкидпьн смол), так и разделять на индивидуальные моно-, ди- и триглицериды иа колонке с кремневой кислотой.

Пример. Получение моно-, ди- и трlrг.шцерпдов гептадиен-2,5-овой кислоты.

К смеси 69,0 г глицерина, 25,0 г углекпс, ого магния, 23 лл карбонила ш|келя в 130 лл тетрагидрофурана прп 38 — 40 С приливают за

4 час раствор 25,0 г кротилхлоридrt в 40 лл тетрагпдрофурана при одновременном пропусканпи смеси ацетилена и окиси углерода (1: 1 по объему) со скоростью 6 л/час.

По окончании реакции смесь перемешивают в тех же условиях 30 — 10 лик, растворитель и карбонил никеля отгоняют, остаток сливают с осадка, фильтруют через активированный уголь. Выход технической смеси глицеридов

24,9 г, n ðo 1,4906.

Далее смесь разделяют на колонке с кремневой кислотой. Трпглицерид элюнруют и тролейным эфиром. Растворитель удаляют. Выход 2 6 г (11 Зо „) сРо 1 060 ьт о 1 4900

NRp . найдено 113,95. вычислено 115,19.

Найдено, ото. С 69,43; II 8,12.

30 С24 Ig>Ot;Ft;

236465

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л, Ушакова

Корректор Т. А. Абрамова

Заказ 3329 5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %. С 69,21; Н 7,74. По данным тонкослойной хроматографии, на окиси алюминия в системе петролейный эфир — эфир (1:1) Р,, ОА6.

Диглицерпд элюируют смесью петролейпый эфир — эфир (7: 3) . Растворптель удаляк т.

Выход 5,81 г (25,2%), с/42о 1,083, гг2во 1,5060, МР,о . найдено 84,00, вычислено 85,49.

Найдено, %. .С 65,48; EI 7,82.

Стт 1„0;T <

Вычислено, %. С 66,21; Н 7,84.

TIo данным тонкослойной хроматографии, в системе эфир — метапол (IO 0,3) Pf 0,77.

Моноглицерид элюируют эфиром. Растворитель удаляют. Выход 14,62 г (63,5;o), d44о1,1200 n,014918 MRD айдено5212 ь!,! числеио 52,98.

Найдено, %. С 60,11, Н 8,01.

СтвН1504Гв

Вычислено, %: С 60,29; Н 7,59.

По д!!иньв! тонкослойпой хроматографии, в системе эфирметаиол (10: 0,5) Ру 0,6.

1. Способ получения смеси глицеридов 2,5диеновых алифатических карбоновых кислот с использованием глицерина при нагревании в присутствии катализатора, в среде органического растворителя, отлича!ощийся тем, что, г целью расширения сырьевой базы, глицерин подвергают взаимодействию с аллильными га10 лоидпроизводнымп, апетиленом и окись!о углерода.

2: Способ по п. 1, отличи!ощийся тем, что в качестве катализатора используют никель Ре15 нея с добaâêîé тиомочевины.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличаощийся тем, что взаимодействие ведут при температуре до

80 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отлича!ощийся тем, что взаимодействие ведут в среде тетрагидрофурана.