Обои со слоем клеящего вещества

Обои со слоем клеящего вещества

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к обоям со слоем клеящего вещества на оборотной стороне, не клеящегося в сухом состоянии, но активируемым водой, а также их изготовлению и использованию.

Обои согласно независимому пункту изобретения известны уже в течение десятилетий. Так, в немецкой заявке DE 2623903 А1 описывается обойное полотно с нанесенным слоем клейстера, расположенным на его оборотной стороне, который становится способным к склеиванию за счет увлажнении. Они (обои) отличаются тем, что печатный материал состоит из набивной бумаги или подобного материала, на оборотной стороне которого каширован (нанесен) способный к впитыванию слой, в частности слой промокательной бумаги, которая имеет слой клейстера. Слой клейстера получается за счет напыления сухого клеевидного порошка на увлажненное полотно бумаги или подобный материал. Документ не содержит никаких указаний на состав клейстера и на связанные с этим свойства, такие как начальная клейкость и способность к перемещению еще влажных обоев.

В европейской заявке на патент ЕР 1262591 А1 описывается изготовление стекловолоконной ткани или волокнистой массы для облицовки стен, которая благодаря многократному нанесению слоев легко может быть стянута со стены. Клеящий, самый верхний слой состоит из крахмала, а также в некоторых случаях из дополнительных органических веществ или красящих веществ. Другие связующие средства не названы, также как и связанные с ними аспекты, например, такие как начальная клейкость и способность к перемещению полотна.

В немецкой заявке DE 3018764 А1 описывается сухое покрытие для подлежащей склеиванию бумаги и тому подобных материалов, в частности оборотной стороны обоев, которое содержит следующие составные части:

a) водорастворимый, клеящий эфир целлюлозы и/или эфир крахмала или продукты расщепления крахмала, например, такие как карбоксиметилкрахмал,

b) слабо клеящие или не клеящие высоковязкие водные растворы, содержащие гидроколлоиды,

c) разделительный материал (смазка),

d) наполнители и

e) вспомогательные средства и стабилизаторы.

Указанный состав наносится в виде 10-30%-ного раствора и/или дисперсии в воде известным способом и высушивается. Таким образом должны получиться полотна обоев, которые после погружения в воду на 10-30 секунд и после набухания клеящего вещества в течение 3-8 минут способны к перемещению во время процесса оклейки обоями и за счет повторного, короткого стягивания и выравнивания могут быть скорректированы. Также они должны быть способны стягиваться сухими. Но недостатком при этом является длительное время погружения и набухания клеящего вещества. В дополнение, в особых случаях могут возникать особые проблемы, например деламинирование дуплекс-обоев при перемещении, когда превышено время пребывания в открытом виде. Кроме того, при длительном времени набухания особенно сильно становится заметным нестабильность размеров. И, в конце концов, при быстром просушивании это приводит к склеиванию оборотных сторон друг с другом.

В немецкой заявке на патент DE 3112180 А1 описывается сухое покрытие для подлежащей склеиванию бумаги и тому подобных материалов, в частности для оборотных сторон обоев, который включает следующие составные части:

a) нативный крахмал,

b) карбоксиметилцеллюлозу,

c) (тио)мочевину,

а) полиакриламид и/или полиоксиэтилен и

е) стабилизаторы и регуляторы pH для области значений pH от 5,5 до 7,5.

Нанесение покрытия происходит из 10-30%-ного раствора и/или дисперсии в воде известным способом. Указанная рецептура делает возможным хорошее проникание клейстера на глубину шероховатого грунтовочного слоя штукатурки, а также хорошую способность к перемещению обоев для выравнивания полотен. Но недостатком здесь снова является комбинация упомянутых свойств.

Задача состоит в создании обоев с клеящим слоем на оборотной стороне, которые, несмотря на высокую начальную клейкость во влажном состоянии, допускают их перемещение (сдвиг) для корректировки. Кроме того, клеящее вещество должно настолько быстро приобретать достаточно высокую начальную клейкость, что обои в течение секунд после смачивания водой клеящего вещества способны были приклеиваться на стену или на потолок. Затем вода должна быть снова удалена, по возможности, настолько быстро и полностью, чтобы она практически больше не влияла на размеры наклеенных обоев. Естественно, обои должны также, по возможности, соответствовать всем остальным требованиям к обоям, включая простое и экономичное изготовление, простое и надежное использование, а также включая простое удаление за счет оттягивания сухого полотна от грунтовочного слоя без остатка бумаги. Более подробно, частные задачи состоят в следующем: слой предварительно нанесенного на оборотную сторону обоев клейстера при контакте с водой должен в течение секунд превращаться в волокнистую массу, но в состоянии покоя не должен растворяться в водяной бане. Также при очень быстром извлечении обойного полотна из водяной бани для активирования слоя клеящего вещества должно быть полное поглощение воды. Продолжительность действия воды на обои (увлажнение) должна быть явно увеличена, без того чтобы снижение продолжительности грозило отверстиями в швах и при увеличении продолжительности собственная прочность обоев существенно снижалась. Слой клеящего вещества должен проявлять высокую начальную клейкость и после высыхания должен проявлять высокую конечную прочность, которая за счет подобранного объема набухания в состоянии сгладить неровности грунтовочного слоя и обеспечить как хорошую способность обоев к перемещению, в частности, обусловленную повторяющимся рисунком - при установке, так и достаточно длительное время в открытом состоянии при наклейке обоев. Щели в швах - до настоящего времени проблема, вызывающая наиболее серьезные опасения при предварительно наклеенных обоях - должны встречаться также мало, как и образование выделяющихся из клея пузырьков воздуха между покрытием стен и грунтовочным слоем. Объем набухания расплывшегося (превратившегося в волокнистую массу) клейстера в области швов должен быть к тому же специально установлен таким образом, чтобы было гарантировано надежное склеивание, но клеящее вещество не могло бы проникнуть в область стыка на поверхность и тем самым вызвать наплывы (пятна). В дополнение, предварительное нанесение слоя клейстера должно быть разработано таким образом, чтобы обои, в частности обои из нетканого материала (волокнистой массы), могли быть также без проблем снова покрыты многократно водной дисперсионной краской, без того чтобы это приводило к явлению отслаивания во время нанесения слоя краски. Предварительное нанесение слоя клейстера, в конце концов, не должно также оказывать отрицательного влияния на способность к стягиванию полностью сухих обоев, также после многократного покрытия краской.

Заявляемый раствор охарактеризован в пунктах формулы изобретения. Сущность изобретения состоит в выборе подходящих компонентов клеящего вещества, а также их нанесении на стабильные в размерах обои.

Объектом изобретения являются обои со слоем клеящего вещества на их оборотной стороне, не клейким в сухом состоянии, но активируемым водой, при этом слой клеящего вещества содержит, по меньшей мере, следующие компоненты:

A) по меньшей мере, один эфир целлюлозы, переведенный в ретард-форму (форма замедленного действия),

B) по меньшей мере, один рН-регулятор для щелочной области больше чем 8, в частности от 9,5 до 11,5, а именно, прежде всего, карбоксиметилкрахмал, а также сода, и

C) по меньшей мере, один способный к набуханию, нерастворимый в воде полимер со степенью измельчения от 5 до 2, измеренной на струйном сите ALLPINE, в частности эфир целлюлозы, не переведенный в ретард-форму, или гуар (GUAR HGP).

Под "обоями" следует понимать содержащее бумагу покрытие для стен.

Обои, которые стабильны в размерах при контакте с водой, должны иметь максимальное изменение в размерах во влажном состоянии от +/-0,4 мм на 10 см, согласно измерительным методам, указанным в примерах. Предпочтительными являются стабильные в размерах обои, находящиеся на волокне, это означает, что они находятся в виде отдельного слоя, наряду, по меньшей мере, с одним слоем бумаги или интегрированы в слой бумаги.

Под "обоями из нетканого материала" понимается комбинация материалов полиэфир-, полиэтилен- или полипропилен-волокнистой массы (так называемой неплетеной ткани) со слоем из бумаги, в частности верхним слоем бумаги. Они отличаются высокой степенью стабильности в размерах, прочностью на разрыв во влажном состоянии и способностью к оттягиванию в полностью высушенном состоянии и могут, естественно, хорошо покрываться краской. Предпочтительными являются обои с такой высокой степенью прочности на разрыв, что после высыхания они полностью могут быть оттянуты, также могут быть оттянуты сухими без остатков бумаги. Как правило, клеящее вещество остается на грунтовочном слое.

Простейшей формой указанных обоев из нетканого материала является материал, построенный из одного слоя и состоящий при массе примерно до 160 г/м² из отвержденного комбинированного состава из целлюлозных и текстильных волокон, например ПП/ПЭ (РР/РЕ) - смешанная волокнистая масса. За счет тиснения видимая сторона обоев из нетканого волокна может быть исполнена профилированной. Указанные обои из нетканого волокна отличаются тем, что они формостабильны и имеют достаточную прочность на разрыв в состоянии, когда на них нанесен клейстер, так как комбинированное волокно поглощает только небольшое количество влаги. Следующее преимущество обоев из нетканого волокна состоит в том, что они в сухом состоянии без остатка могут стаскиваться с грунтовочного слоя. Но все-таки обои из нетканого волокна имеют недостаток, состоящий в том, что нетканое волокно очень дорого в изготовлении, за счет чего цена при массе до 160 г/м² во много раз выше сопоставимых бумажных обоев.

Наряду с указанными, свободными от других составляющих обоев из нетканого волокна, известны также обои из нетканого волокна, которые содержат тонкий слой носителя из нетканого волокна, на который нанесен структурированный верхний слой из вспененного поливинилкарбоната (PVC) или из акриловой пены. Правда, за счет использования тонкого слоя из нетканого волокна затраты на изготовление снижаются, но все-таки более тонкий слой из нетканого волокна имеет недостаток, состоящий в том, что нетканый материал легко просвечивает, так что он нуждается с точки зрения цвета в нейтральном грунтовочном слое и/или окрашенном PVC- или акриловом слое или в покрытии PVC-слоем, для того чтобы избежать просвечивания грунтовочного слоя.

К обоям из нетканого волокна должны быть причислены также обои, которые состоят, по меньшей мере, из двух соединенных друг с другом слоев материала, а именно одного слоя из материала-носителя, прилегающего к подлежащему оклейке обоями грунтовочному слою, и одного верхнего слоя из материала, образующего видимую сторону, при этом материал-носитель является устойчивым к разрыву комбинированным материалом из длинноволокнистых волокон, которые химически, в частности за счет склеивания или сваривания, отверждаются, и материал верхнего слоя состоит из бумаги (см. DE 20113109 U1). Конкретные данные для слоя-носителя и материала верхнего слоя, а также для изготовления указанных обоев из нетканого волокна должны быть взяты из настоящей работы. Об обоях с нанесенным слоем клеящего вещества речь не идет. Предпочтительными являются также подобные обои, у которых, по меньшей мере, один слой бумаги каширован на нетканое волокно из синтетических волокон в качестве материала-носителя. При определенных обстоятельствах может быть целесообразным, когда материал-носитель является объемным нетканым волокном, например, когда он подступает к теплоизоляции. Мерой объема является способность к поглощению воды. Это определяется по способу Кобба (Cobb) (DIN 20535). Обои могут быть сконструированы также для других специальных целей, например для экранирования электромагнитных полей.

Обои представляют собой материал с “нанесенным слоем клеящего вещества” на оборотной стороне. Они содержат, следовательно, прочно склеивающий, связывающий, более или менее компактный слой из клеящего вещества, в частности клейстера.

Слой клеящего вещества имеет вес, отнесенный к единице площади, от 5 до 30 г клеящего вещества на 1 м², предпочтительно от 10 до 20 г/м². Наносимое количество в конкретном случае определенных условий для соответствующих обоев, принимая во внимание вес, отнесенный к единице площади, натяжение роликов и/или тиснение, следует подбирать, для того чтобы можно было гарантировать безопасное перемещение и надежную посадку на грунтовочном слое до желаемого повторного снятия (отрыва).

Слой клеящего вещества предпочтительно имеет профиль толщины, при этом края по ширине примерно от 2 до 10 см, предпочтительно примерно от 2,5 до примерно 5 см, примерно в 1,5 раза, в частности примерно в 1,2 раза, толще, чем середина. Тем самым получается, что в области, более близкой к краю, результатом является более высокое среднее количество клеящего вещества, чем в средней части обоев, для того чтобы специальным способом рассчитать технические требования относительно перемещения. Нанесение бòльших количеств в области швов не должно приводить однако к тому, что за счет превышения количества клеящего вещества сверх необходимого возникают недостатки в отношении швов, проникания или загрязнения.

Слой клеящего вещества при его изготовлении удовлетворяет очень специфическим и отчасти противоречащим друг другу требованиям - при хранении обоев, при наклейке обоев, а также при удалении обоев. В зависимости от типа и использования обоев следующие свойства имеют большее или меньшее значение. Так, слой клеящего вещества должен, по возможности в малой степени, отрицательным образом влиять на обычную скорость производства при непрерывном изготовления обоев, например накатку при выпуске готовых обоев. Кроме того, слой клеящего вещества должен иметь достаточную прочность на истирание и выносить обычную транспортировку обоев без повреждения. Незначительная склонность к слипанию в свернутом состоянии также важна: ни в коем случае слой клеящего вещества не должен стать клейким при хранении в сухом состоянии. В блок-тестах, приведенных в примерах, указанная характеристика должна составлять, по меньшей мере 4, по возможности 1. Но, в противоположность этому, он очень быстро должен стать клеящим при активировании за счет контакта с водой, что означает высокую скорость растворения (превращения в волокнистую массу), большой объем набухания, достаточно высокую начальную клейкость. Естественно, слой клеящего вещества должен быть довольно устойчив к воде и давать возможность держать обои в открытом состоянии достаточно долгое время для обработки. Кроме того, активированный слой клеящего вещества должен иметь высокую влагоустойчивость, по возможности небольшую склонность к образованию пятен (пачканию обоев), а также относительно быстро прерывающуюся текучесть. И в заключение, способность к сушке должна быть достаточно высокой, но это не должно неблагоприятным образом влиять на способность к стягиванию.

Указанные свойства клеящего слоя согласно изобретению достигаются в значительной степени за счет вида и количества компонентов клеящего вещества.

Под “эфирами крахмала или целлюлозы” понимаются производные крахмала или целлюлозы, которые получаются за счет частичного или полного замещения атомов водорода гидроксильных групп крахмала или целлюлозы алкильными и/или (арил)алкильными группами. Алкильные и/или (арил)алкильные группы предпочтительно дополнительно имеют неионогенные, анионные или катионные группы. При этом, как правило, отдельные молекулы замещены различным образом, так что их степень замещения представляет собой среднее значение. Кроме того, заместитель может быть введен также на “новые” гидроксильные группы, образующиеся во время реакции, что, например, имеет место в случае эпоксидных реагентов. Водорастворимые эфиры крахмала и целлюлозы, используемые в рамках настоящего изобретения, имеют, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.

Переэтерификация крахмала и целлюлозы в общем случае проводится посредством воздействия (арил)алкилгалогенидов, например метил-, этил- и/или бензилхлорида, 2-хлорэтилдиэтиламина или хлоруксусной кислоты, и/или эпоксидных реагентов, например этилен-, пропилен- и/или бутиленоксида, глицидилтриметиламмонийхлорида, и/или активированного олефина, например акрилонитрила, акриламида или винилсульфоновой кислоты, на целлюлозу, активированную основаниями, в основном водной натриевой щелочью.

В рамках настоящего изобретения понятие "водорастворимый" включает такие соединения, которые растворяются в воде с образованием раствора, диспергированного на молекулярном уровне, или коллоидного раствора. В рамках предпочтительной формы исполнения понятие "водорастворимый" относится к таким соединениям, которые имеют растворимость выше чем, по меньшей мере, 0,01 г, в расчете на 100 мл воды при 20°С. Предпочтительно растворимость водорастворимых соединений лежит выше указанного значения, например 0,1 или 0,5 г или 1 г, в расчете на 100 мл воды при 20°С. Значения, указанные для растворимости в воде, не должны достигаться тотчас после внесения соответствующего вещества в воду. Может быть достаточным, например, если соответствующие значения достигаются после временного интервала примерно 10 или примерно 20 минут или более.

Понятие "диспергируемый в воде" в рамках настоящего описания охватывает соединения, которые находятся в воде не в виде диспрегированного на молекулярном уровне или коллоидного раствора, а распределены в воде в виде дисперсной фазы.

Эфиры крахмала и целлюлозы, используемые в рамках настоящего изобретения как составная часть слоя клеящего вещества, перед изготовлением слоя клеящего вещества находятся в форме частиц. Понятие "в форме частиц" относится при этом к состоянию частиц устойчивого полисахарида, фактически преобладающему внутри состава связующих средств. При этом в рамках настоящего изобретения возможно, что полисахаридная частица, к которой в рамках настоящего изобретения относится понятие "в форме частиц", представляет собой агломерат из различных частиц с размером частицы, который лежит ниже размера частиц (например, первичная частица). Понятие "в форме частиц", как оно используется в рамках последующего описания, относится к частицам, находящимся внутри состава связующего средства, например, как они могут быть измерены с помощью обычных методов классификации размеров частиц, например с помощью способа просеивания, с помощью электронного микроскопа или светорассеяния, без дальнейшего измельчения. При этом несущественно, находятся ли частицы, представленные в заявляемом связующем средстве, в виде агломерата из первичных частиц или частица сама является первичной частицей.

В рамках предпочтительной формы исполнения настоящего изобретения частицы эфиров крахмала и целлюлозы имеют состав с такими размерами частиц, в котором самое большее 8 мас.%, предпочтительно меньше 8 мас.%, частиц имеют размер более 200 мкм. Предпочтительно примерно от 40 до 95 мас.%, в частности примерно от 60 до примерно 90 мас.% или примерно от 75 до примерно 85 мас.%, частиц крахмала и целлюлозы имеют размер частиц около 0,1 мкм.

В качестве “эфиров целлюлозы” подходящими являются следующие типы: карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), карбоксиметилметилцеллюлоза (КММЦ), этилцеллюлоза (ЭЦ), гидроксибутилцеллюлоза (ГБЦ), гидроксибутилметилцеллюлоза (ГБМЦ), гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ), гидроксиэтилкарбоксиметилцеллюлоза (ГЭКМЦ), гидроксиэтилэтилцеллюлоза (ГЭЭЦ), гидроксипропилцеллюлоза (ГПЦ), гидроксипропилкарбоксиметилцеллюлоза (ГПКМЦ), гидроксипропилметилцеллюлоза (ГПМЦ), гидроксиэтилэтилцеллюлоза (ГЭЭЦ), метилгидроксиэтилцеллюлоза (МГЭЦ), гидроксиэтилметилцеллюлоза (ГЭМЦ), метилгидроксэтилцеллюлоза (МГПЦ), метилцеллюлоза (МЦ) и пропилцеллюлоза (ПЦ), при этом карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза или метилгидроксипропилцеллюлоза, а также щелочные соли карбоксиметилцеллюлозы и также при необходимости алкоксилированная, в частности этоксилированная, метилцеллюлоза являются предпочтительными.

Предпочтительными эфирами целлюлозы являются метил-, метилгидроксипропил- и метилгидроксиэтилцеллюлоза. Они имеют степень переэтерификации, которая определяет вязкость в 2%-ном водном растворе при 20°С (Brookfield, RVT, Spindel 4-6), равную от 0,200 до 30 мПа·с, предпочтительно от 5 до 10 Па·с.

Под “ретардированными” эфирами целлюлозы (“ретард-формы” эфиров целлюлозы) в рамках настоящего изобретения понимается эфир целлюлозы, который для установления его растворимости в воде или водных растворах был подвергнут поверхностной обработке, в частности поверхностному смачиванию. “Ретардированный” эфир целлюлозы, как он используется в рамках настоящего изобретения, показывает по отношению к тем же самым эфирам целлюлозы в неретардированной форме замедленную растворимость, т.е. до его растворения в воде или водном растворе проходит бòльший промежуток времени, чем для соответствующего не-ретардированного эфира целлюлозы.

Растворимость в воде эфира целлюлозы, используемого в рамках настоящего изобретения для получения заявляемого ретардированного эфира целлюлозы, составляет, как правило, по меньшей мере, 0,5 массовых частей на 100 массовых частей воды. Предпочтительно растворимость в воде составляет, по меньшей мере, около 0,5 массовых частей на 30 массовых частей воды.

Для получения частично смачиваемых водорастворимых эфиров крахмала и целлюлозы используется водорастворимый эфир целлюлозы в контакте с глиоксалем и/или полиглиоксалем.

Для проведения указанной реакции предпочтительно используются водные растворы глиоксаля или полиглиоксаля. В рамках предпочтительной формы исполнения изобретения используются водные растворы глиоксаля, которые имеют содержание глиоксаля примерно от 0,1 до примерно 60 мас.%, например примерно от 2 до примерно 50 мас.% Особенно подходящими являются, например, растворы глиоксаля, которые имеют содержание глиоксаля примерно от 20 до 45, в частности примерно от 30 до 40 мас.% Если для получения используемых согласно изобретению эфиров целлюлозы используются водные растворы полиглиоксаля, то имеют они предпочтительно содержание полиглиоксаля примерно от 70 до примерно 90 мас.% Предпочтительно используется продажная форма с содержанием 80 мас.% (Highlink 80, изготовитель: Tromsal). Возможно также для получения ретард-форм эфиров целлюлозы использовать глиоксаль и полиглиоксаль вместе, т.е. одновременно или друг за другом.

Глиоксаль и/или полиглиоксаль, в расчете на водорастворимые эфиры целлюлозы, как правило, используются в количестве от примерно 0,05 до примерно 8 мас.%, предпочтительно примерно от 0,1 до примерно 5 масс.%, и особенно предпочтительно в количестве примерно от 0,5 до примерно 3 мас.% Так, полиглиоксаль может быть использован, например, в количестве больше 1 мас.%, в частности в количестве примерно от 1,3 до примерно 1,9 или примерно от 1,45 до примерно 1,75 мас.%, в расчете на водорастворимый эфир целлюлозы.

Водорастворимый эфир целлюлозы или смесь из двух или более таких эфиров целлюлозы для проведения реакции получения ретард-форм (реакции ретардирования) должны находиться предпочтительно в сухой форме, т.е. с содержанием воды, самое большее, примерно 15 мас.%, предпочтительно, самое большее, примерно 10 мас.%. Предназначенные для обработки эфиры целлюлозы при этом могут иметь, например, содержание воды от примерно 5 до примерно 15 мас.% или примерно от 6 до примерно 9 мас.%. В рамках способа получения ретард-форм возможно также использование увлажненных, т.е. содержащих воду, эфиров целлюлозы, как они получаются в виде сырых продуктов переэтерификации целлюлозы. Влажные эфиры целлюлозы имеют, как правило, содержание воды больше, чем примерно от 15 мас.% до примерно 70 мас.%, предпочтительно примерно от 20 мас.% до примерно 40 мас.%. Подлежащие обработке эфиры целлюлозы могут использоваться, например, в порошкообразной форме. Эфиры целлюлозы при этом могут находиться, например, в гранулированной или порошкообразной форме. Если используются порошкообразные эфиры целлюлозы, то, например, примерно до 60 мас.%, особенно предпочтительно примерно до 70 мас.% и, в частности, предпочтительно примерно до 80 мас.%, имеют размер частиц меньше чем 0,2 мм, предпочтительно меньше чем примерно 0,125 мм и особенно предпочтительно меньше чем примерно 0,1 мм (определенный согласно DIN 4188).

Контактирование водорастворимого эфира целлюлозы или смеси из двух или более водорастворимых эфиров целлюлозы с глиоксалем или с полиглиоксалем или их смесью может происходить любым способом. Если используется влажный эфир целлюлозы или смесь двух или более влажных эфиров целлюлозы, то водный раствор глиоксаля может добавляться, например, посредством разбрызгивания, прикапывания или любым другим подходящим способом добавления к целлюлозным эфирам или к смеси из двух или более целлюлозных эфиров. Возможно также смешивать водный раствор глиоксаля или полиглиоксаля или их смесь и водорастворимый эфир целлюлозы или смесь из двух или более водорастворимых эфиров целлюлозы в смешивающем устройстве, например в экструдере. Подходящим является также любое другое смешивающее устройство, например устройство для смешения ротор-статор.

Для получения ретард-форм эфиров целлюлозы, используемых согласно изобретению, реакция получения ретард-форм может проводиться при температуре окружающей среды, т.е. при температуре примерно от 10 до примерно 30°С. Но возможно также проводить реакцию получения ретард-форм при одной из более высоких температур, например при температуре примерно от 30 до примерно 60°С. При необходимости реакция получения ретард-форм может быть проведена при еще более высоких температурах, например примерно от 60 до примерно 100°С, или при температуре кипения используемого раствора глиоксаля или полиглиоксаля, в случае, если таковой используется.

Ссылаясь на описанную здесь реакцию получения ретард-форм, эфир целлюлозы или смесь из двух или более эфиров целлюлозы и глиоксаля и/или полиглиоксаля может выдерживаться. Такая выдержка может быть осуществлена, например, в емкости, которая уже была использована для проведения реакции получения ретард-форм.

Смеси, обрабатываемые в рамках реакции получения ретард-форм, во время выдержки могут быть подвергнуты дальнейшему перемешиванию, например, за счет нахождения в соответствующем смешивающем устройстве, например, обогреваемом плужном смесителе или обогреваемом вращающемся барабане. Выдержка осуществляется предпочтительно при температуре, по меньшей мере, примерно 70°С. В рамках другой предпочтительной формы настоящего изобретения температура во время выдержки составляет выше, например, по меньшей мере, примерно 75 или, по меньшей мере, примерно 80°С. Оказывается, что выдержка может быть проведена при еще более высоких температурах, например при 85, 90, 95 или даже 100°С. Верхняя граница для температуры, поддерживаемой при проведении выдержки, представляет собой, как правило, точку кипения находящейся в смеси части воды или водного раствор глиоксаля и/или полиглиоксаля.

Находящиеся в форме частиц ретардированные эфиры целлюлозы или смесь из двух или более ретардированных эфиров целлюлозы в воде или в водных растворах придают растворам такие свойства, что после, самое большее, примерно 60 минут, в частности 30 минут или меньше, например меньше, чем примерно 20, 15 или 10 минут, достигается, по меньшей мере, 40% максимальной вязкости, т.е. вязкости, как она устанавливается, например, в соответствующем растворе после примерно от 3 до примерно 10 часов. Предпочтительно частицы ретардированных эфиров целлюлозы, используемых согласно изобретению, после примерно от 5 до примерно 10 минут достигают примерно 50% максимальной вязкости, предпочтительно, по меньшей мере, примерно 60%.

Эфиры целлюлозы являются типичными клеящими веществами и используются в рассматриваемых здесь составах клеящих веществ, в частности, из-за их высокой способности удерживать воду, их способности к начальной клейкости и к конечной прочности и, в частности, к регулированию временем в открытом состоянии и достаточной способностью к перемещению. Используется бимодальная смесь различной степени измельчения, например 2 и 5, для того чтобы, с одной стороны, в мелкодисперсной области реализовать немедленное поглощение воды и быстрое растворение при одновременном “устранении ретардирования” и для того чтобы с другой стороны, для крупнозернистых частиц в набухшем состоянии гарантировать шарикоподшипниковый эффект, для того чтобы хорошо и без проблем сдвинуть обкладку стен при наклейке обоев в желаемое конечное положение и правильно стыковать швы. Для объяснения других деталей в свойствах целлюлозных эфиров указываем на соответствующую специальную литературу, в частности на книгу “"Polysaccharid-Eigenschaften und Nutzung" Einführung von Burchard).

Карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) в размолотом состоянии представляет собой также важный сырьевой материал для нанесения слоев с оборотной стороны и представляет в настоящее время уровень техники. Рассматриваются исключительно очень быстро растворимые типы, как они предоставлены различными изготовителями. Недостатком является, в большинстве своем, очень клейкая структура растворенной в воде КМЦ и сильная зависимость растворения от жесткости используемой воды, что а priori существенно ограничивает вводимое количество в составы для предварительно наносимых слоев.

Примерами эфиров целлюлозы, имеющихся в продаже, являются Natrosol- и Blanosol-типы фирмы Hercules.

Под рН-регулятором следует понимать вещество, которое за счет своего растворения в воде целенаправленно изменяет величину рН. В настоящем случае значение pH должно быть установлено больше чем 8 и предпочтительно лежит в области от 9,5 до 11,5.

Регуляторы pH представляют собой, например, водорастворимые, предпочтительно порошкообразные, силикаты щелочных металлов (растворимое стекло), в частности Na- или К-растворимое стекло, а также щелочные соли угольной кислоты или карбоновых кислот или третичных фосфатов. Особенно предпочтительным рН-регулятором является карбоксиметилкрахмал, особенно картофельный, маисовый, пшеничный, рисовый и/или крахмал тапиоки, в состоянии, также измельченном до нативных размеров. Он способствует установлению реологических свойств клеящего вещества в набухшем состоянии и за счет своей щелочной реакции в водной среде спонтанно снимает замедленное действие (ретардирование) эфиров целлюлозы. Степень карбоксилирования (DS) целесообразным образом лежит в области от 0,1 до 1,0, в частности в области от 0,25 до 0,5. Подходящими продажными продуктами являются Solvitose C5 фирмы AVEBE, особенно Emcot UK фирмы Emlichheim.

Регуляторы pH могут быть использованы одни или в виде смеси из двух или более реагентов. Если в рамках растворения заявляемых водорастворимых составов происходит увеличение щелочности раствора, тогда количество вышеназванных добавок по отношению к общему заявляемому составу связующих средств в общем случае составляет примерно от 0,1 до примерно 5 мас.%, в частности от 2 до 3 мас.%. Решающим для количества добавки является стремящееся к увеличению значение рН. Оно должно составлять больше чем 8, в частности от 9,5 до 11,5.

Под взрывчатым средством понимается вещество или смесь веществ, которая при контакте с водой создают объем. В работу объема входит увеличение объема, а также давление набухания. Особенно большое значение, оказывается, имеет всасывающее или капиллярное действие. В связи с этим предпочтительными являются волокнистые взрывчатые средства, например

- технические целлюлозные волокна, такие как Arbocell FT 600 фирмы JRS Rettenmaier или

- гранулированные, с невысокой степенью превращения целлюлозные эфиры с высоким содержанием волокна, такие как Gulminal MC 3000 фирмы Hercules или

- измельченные, с невысокой степенью превращения целлюлозные эфиры с высоким содержанием волокна, такие как Gulminal MC 3000 фирмы Hercules или

- гранулированные, с высокой степенью превращения целлюлозные эфиры с низким содержанием волокна, такие как Tylose МН 15005 PG фирмы Clariant.

Но также могут быть действенными не волокнистые взрывчатые средства, такие как гуар или продукты из крахмала (например, Kelzan D фирмы Kelco или Solvitose H 4 фирмы AVEBET) и, прежде всего, поливинилпирролидон (например, Disintex 75 фирмы ISL).

Взрывчатое средство должно содержаться в клеящем веществе в количестве от 0,5 до 15, в частности от 1 до 10 и, прежде всего, от 3 до 5 мас.%.

Набухающие крахмалы (QS) - предпочтительно на основе картофеля, маиса и/или тапиоки представляют по количеству главную составную часть предварительно наносимого слоя клеящего вещества. “Мелкоизмельченный набухающий крахмал” получают таким образом, что измельчают термически растворенный (набухающий) крахмал. Подходящий набухающий крахмал отличается очень быстрым растворением, большим объемом набухания и высокой клеящей способностью в высушенном состоянии. Растворенный крахмал названного происхождения имеет желаемую “короткую” структуру, т.е. в его растворе нет вытянутых нитей. Если набухающий крахмал используется в порошкообразной форме, то предпочтительно в нативной структуре исходного крахмала. Подходящим продажным продуктом является набухающий пшеничный крахмал Type 90 фирмы Crespel & Deiters.

В качестве диспергирующего средства или смачивающего средства и/или поверхностно-активного вещества пригодны неионогенные поверхностно-активные вещества. Типичными примерами неионогенных поверхностно-активных веществ являются полигликолевые эфиры жирных спиртов, полигликолевые эфиры алкилфенолов, полигликолевые эфиры жирных кислот, полиоксиэтилированные амиды жирных кислот, полиоксиэтилированные жирные амины, алкоксилированные триглицериды, алк(ен)илолигоглюкозиды, N-алкилглюкамиды жирных кислот, белковые гидролизаты (в частности, растительные продукты на соевой основе), эфиры полиолов и жирных кислот, эфиры сахаров, эфиры сорбитана и полисорбиты. Поскольку неионогенные поверхностно-активные вещества содержат цепи полигликолевых эфиров, то они могут иметь обычное, предпочтительно узкое, гомологическое распределение. Клеящие слои предпочтительно содержат средство в виде других компонентов неионогенных поверхностно-активных веществ, например таких, как продукты последовательного присоединения в среднем от 15 до 30 молей этиленоксида к жирным спиртам с 8-18 атомами углерода.

Слой клеящего вещества может содержать также наполнители. Подходящими минеральными наполнителями являются, например, карбонаты (в частности, карбонат кальция), силикаты (например, тальк, глина, слюда), кремнеземы, сульфаты, такие как сульфат кальция или бария, гидроксид алюминия, а также стекловолокна или стеклянные шарики. Подобные наполнители в заявляемых водорастворимых составах могут содержаться, например, в количестве примерно до 3, предпочтительно примерно от 0,1 до примерно 3 мас.%, в расчете на общий слой клеящего вещества.

В качестве органического наполнителя рассматривается измельченная немодифицированная целлюлоза (порошок целлюлозы) для достижения хорошего разбухания за счет избыточного давления между обоями из нетканого материала и грунтовочным слоем (порошок целлюлозы). Подходящими также являются целлюлозные волокна.

Их количество составляет до 10 мас.%, в частности до 3 мас.%, в расчете на весь слой клеящего вещества.

В качестве консервирующего средства подходят, например, четвертичные аммониевые соединения, альдегиды, предпочтительно формальдегид, изотиазолоны или бензизотиазолоны или смеси из двух или более указанных веществ.

В качестве красителей и пигментов предпочтительно подходят белые пигменты, например мел, рутил и диоксид титана (TiO₂).

Кроме того, могут использоваться редиспергируемые порошки дисперсий полимеров. Здесь речь идет, например, о гомо- и сополимерах виниловых эфиров, стирола, эфиров ак