Коррозионно-стойкая сталь для насосно-компрессорных и обсадных труб

Изобретение относится к области металлургии, а именно к легированным сталям, предназначенным для изготовления насосно-компрессорных и обсадных труб, а также скважинного оборудования, эксплуатирующихся в агрессивных средах, содержащих сероводород и углекислый газ. Сталь содержит углерод, кремний, марганец, хром, молибден, ванадий, ниобий, алюминий, РЗМ, железо и неизбежные примеси при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод не более 0,16, кремний 0,30-0,50, марганец 0,50-0,70, хром от более 3,0-6,0, молибден 0,40-1,00, ванадий 0,04-0,10, ниобий 0,04-0,10, алюминий 0,02-0,05, РЗМ 0,005-0,015, железо и неизбежные примеси - остальное. В качестве неизбежных примесей сталь содержит не более 0,01 мас.% серы и не более 0,01 мас.% фосфора. Повышаются механические свойства и стойкость к углекислотной коррозии, сульфидному коррозионному воздействию под напряжением и биокоррозии. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.

Реферат

Изобретение относится к области металлургии, в частности к легированным сталям, предназначенным для изготовления насосно-компрессорных и обсадных труб, а также скважинного оборудования, эксплуатирующихся в агрессивных средах, содержащих сероводород и углекислый газ.

Как известно, высокопрочные обсадные и насосно-компрессорные трубы обычно изготавливают из легированной хромомолибденовой или хромоникельмолибденовой стали с применением закалки и отпуска (Трубы нефтяного сортамента. Справочник. /Под ред. А.Е.Сарояна. М.: Недра, 1987, с.304-305, 402). Например, в патенте РФ №2070585, МПК C21D 9/14 предлагается использовать для изготовления высокопрочных насосно-компрессорных и обсадных труб стали с низким содержанием углерода (менее 0,18%) и комплексным легированием хромом, марганцем, ванадием, никелем, молибденом, ниобием, алюминием.

В соответствии со стандартом Американского Нефтяного института 5CT/ISO 11960 для таких труб рекомендуется использовать, в частности, стали группы прочности L80 типа 9Сr со следующим содержанием компонентов, мас.%:

углерод не более 0,15
кремний не более 1,00
марганец 0,30- 0,60
молибден 0,90-1,10
хром 8,00-10,00
никель не более 0,50
медь не более 0,25
фосфор не более 0,02
сера не более 0,01

Данная сталь обладает стойкостью к углекислотной коррозии, но не обеспечивает необходимой стойкости стали к сульфидному коррозионному растрескиванию под напряжением (СКРН).

Наиболее близкой к предлагаемой стали по совокупности существенных признаков и достигаемому результату является сталь 15×5М (Марочник сталей и сплавов. /Под ред. А.С.Зубченко. М.: «Машиностроение», 2003), имеющая следующий химический состав, мас.%:

углерод не более 0,15
кремний не более 0,50
марганец не более 0,50
хром 4,50-6,00
молибден 0,45-0,60
никель не более 0,60
медь не более 0,20
фосфор не более 0,03
сера не более 0,025

Указанная сталь имеет достаточную стойкость к сульфидному растрескиванию в сероводородсодержащей среде, но не обладает стойкостью к углекислотной и бактериальной коррозии.

Задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является создание стали для изготовления насосно-компрессорных и обсадных труб, обеспечивающей высокий уровень их механических свойств и стойкость к коррозии в различных агрессивных средах.

Поставленная задача решается за счет того, что коррозионно-стойкая сталь для насосно-компрессорных и обсадных труб, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, молибден, железо и неизбежные примеси, в отличие от прототипа дополнительно содержит ванадий, ниобий, алюминий и РЗМ при следующем соотношении компонентов, мас.%:

углерод не более 0,16
кремний 0,30-0,50
марганец 0,50-0,70
хром от более 3,0-6,0
молибден 0,40-1,00
ванадий 0,04-0,10
ниобий 0,04-0,10
алюминий 0,02-0,05
РЗМ 0,005-0,015
железо и неизбежные примеси остальное

При этом примеси могут содержать серы не более 0,01 мас.% и не более 0,01 мас.% фосфора.

Сущность предлагаемого изобретения и обеспечиваемый им технический результат поясняются сравнительными примерами и данными проведенных экспериментов, представленными в таблицах:

Таблица 1 - варианты химического состава стали. Таблица 2 - механические свойства. Таблица 3 - результаты испытаний на стойкость к сульфидной и углекислой коррозии. Таблица 4 - результаты испытаний на стойкость к биокоррозии (оценивается как количество клеток СВБ-бактерий в поле зрения при 3000-кратном увеличении).

Как видно из приведенных данных, предложенные состав стали и количественное содержание компонентов обеспечивают такую совокупность механических свойств стали и ее коррозионной стойкости, которая отсутствует у известных из уровня техники аналогов.

При этом следует отметить, что введение в состав стали ниобия и ванадия способствует связыванию углерода в карбиды, уменьшая выделение молибдена и хрома в структуре. Таким образом повышается количество хрома и молибдена в твердом растворе, что оказывает положительное влияние на стойкость к углекислотной коррозии, поскольку хром и молибден склонны к образованию на поверхности стали защитных аморфных фаз, повышающих коррозионную стойкость. При содержании хрома в стали менее 3,0 мас.% не обеспечивается стойкость к углекислотной коррозии, а при содержании хрома свыше 6,0 мас.% ухудшается стойкость к СКРН. Трубы, изготовленные из стали с содержанием молибдена менее 0,4 мас.%, не обладают хладостойкостью, а при содержаниимолибдена свыше 1,0 мас.% также снижается стойкость к СКРН. При содержании ванадия свыше 0,10 мас.% наблюдается значительное ухудшение свариваемости, а содержание ниобия свыше 0,10 мас.% приводит к появлению грубых карбонитридов, что негативно сказывается на стойкости стали к коррозионному растрескиванию. Введение ванадия и ниобия в количествах менее 0,04 мас.% не обеспечивает формирование в структуре стали карбонитридов ванадия и ниобия, необходимых для повышения сойкости к углекислотной коррозии за счет увеличения содержания хрома в феррите.

Введение редкоземельных металлов положительно сказывается на стойкости стали к сульфидной коррозии, т.к. они связывают серу в оксисульфиды и гидриды. Количественное содержание РЗМ обусловлено следующим: при содержании РЗМ менее 0,005 мас.% (вариант №5) их концентрация оказалась недостаточной для связывания серы в сульфиды (оксисульфиды) РЗМ, а при увеличении содержания РЗМ выше 0,015 мас.% (вариант №6) при заявленной концентрации серы не более 0,01 мас.% происходило излишнее обогащение границ зерен РЗМ, что обуславливает склонность стали к межзеренному разрушению и, следовательно, ведет к уменьшению вязкости, повышению температуры хрупковязкого перехода и снижению стойкости к СКРН.

Введение алюминия в указанном количестве достаточно для связывния растворенного кислорода в прочные оксиды. При содержании алюминия более 0,05 мас.% возможно формирование в границах кристаллов нитридов алюминия пленистых форм, охрупчивающих сталь. При содержании алюминия менее 0,02 мас.% сталь не будет являться раскисленной.

Таким образом, совокупность всех признаков предложенной стали обеспечивает высокий уровень механических свойств и стойкость к коррозии в различных агрессивных средах, что позволяет использовать ее для изготовления насосно-компрессорных, обсадных труб и скважинного оборудования, эксплуатирующихся в средах, содержащих сероводород и углекислый газ.

Таблица 1
№ п/п Массовые доли элементов, %
С Si Mn Cr Mo Аl V Nb PЗM
1 0,14 0,35 0,55 4,50 0,40 0,04 0,07 0,04 0,007
2 0,16 0,30 0,70 3,00 0,80 0,03 0,04 0,10 0,008
3 0,14 0,32 0,58 6,00 0,40 0,05 0,10 0,08 0,005
4 0,12 0,50 0,50 3,50 1,00 0,04 0,10 0,07 0,015
5 0,16 0,35 0,60 6,00 0,80 0,02 0,07 0,05 0,001
6 0,16 0,45 0,63 5,50 0,60 0,05 0,05 0,05 0,020
7 (прототип) 0,15 0,50 0,50 5,50 0,50 - - - -
Во всех вариантах примеси содержат S=0,010 мас.%, Р=0,010 мас.%
Таблица 2
№ п/п Предел прочности, σв, МПа Предел текучести, σт, МПа Ударная вязкость, KCV-60 Дж/см2 Доля вязкой составляющей в изломе, %
1 740 600 225,4 100
2 720 610 180,5 80
3 735 610 108,6 50
4 690 580 112,3 50
5 763 650 125,3 55
6 710 615 73,2 35
7(прототип) 770 659 59,8 21
Таблица 3
№ п/п Стойкость к СКРН по NACE ТМ0177, метод Д, Kissc, МПа*м1/2 Скорость СO2-коррозии, Тисп 60°С, мм/год
1 35,7 0,28
2 34,5 0,34
3 30,8 0,20
4 32,3 0,30
5 25,3 0,25
6 31,4 0,32
7(прототип) 31,4 0,36
Таблица 4
№ пп/п Количество клеток в поле зрения , при × 3000, шт.
1 17
2 21
3 23
4 10
5 36
6 5
7(прототип) 55

1. Коррозионно-стойкая сталь для насосно-компрессорных и обсадных труб, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, молибден, железо и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит ванадий, ниобий, алюминий и РЗМ при следующем соотношении компонентов, мас.%:

углерод не более 0,16
кремний 0,30-0,50
марганец 0,50-0,70
хром от более 3,0-6,0
молибден 0,40-1,00
ванадий 0,04-0,10
ниобий 0,04-0,10
алюминий 0,02-0,05
РЗМ 0,005-0,015
железо и неизбежные примеси остальное

2. Коррозионно-стойкая сталь по п.1, отличающаяся тем, что неизбежные примеси содержат не более 0,01 мас.% серы и не более 0,01 мас.% фосфора.