Комбинация действующих веществ с инсектицидными свойствами

Комбинация действующих веществ с инсектицидными свойствами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новым комбинациям действующих веществ, которые состоят, с одной стороны, из известных соединений, воздействующих как инсектициды на никотинэргический ацетилхолиновый рецептор в качестве агонистов и антагонистов, а, с другой стороны, из других известных инсектицидных действующих веществ, и которые очень хорошо пригодны для развернутой борьбы с вредителями, такими как насекомые.

Известно, что некоторые агонисты и антагонисты никотинэргического ацетилхолинового рецептора обладают инсектицидными свойствами. Подобные вещества характеризуются высокой эффективностью, однако при использовании в низких дозировках или по спектру своего действия они во многих случаях недостаточно эффективны.

Под агонистами или антагонистами никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов подразумеваются соединения, известные из следующих публикаций: европейских заявок на патент ЕР 0464830, 0428941, 0425978, 0386565, 0383091, 0375907, 0364844, 0315826, 0259738, 0254859, 0235725, 0212600, 0192060, 0163855, 0154178, 0136636, 0136686, 0303570, 0302833, 0306696, 0189972, 0455000, 0135956, 0471372, 0302389, 0428941, 0376279, 0493369, 0580553, 0649845, 0685477, 0483055, 0580553; немецких выложенных заявок на патент DE 3639877, 3712307; японских заявок на патент JP 3-220176, 2-207083, 63-307857, 63-287764, 3-246283, 4-9371, 3-279359, 3-255072, 5-178833, 7-173157, 8-291171; патентов США US 5034524; 4948798; 4918086; 5039686; 5034404; 5532365; международных заявок WO 91/17659, WO 91/4965; заявки Франции FR 2611114; заявки Бразилии 8803621.

Приведенные в указанных публикациях общие формулы и типы заместителей, а также описанные в них отдельные соединения используются в настоящем описании в качестве ссылок.

Часть подобных соединений имеет общее определение «нитрометилены, нитроимины и родственные им соединения».

Кроме того, известно, что многочисленные гетероциклы, оловоорганические соединения, бензоилкарбамиды и пиретроиды обладают акарицидными свойствами (смотри международные заявки WO 93/22297, WO 93/10083, немецкую заявку на патент DE-A 2641343, европейские заявки на патент ЕР-А 347488, ЕР-А 210487, патент США US 3364177 и европейскую заявку на патент ЕР-А 234045). Однако эти вещества также не всегда обладают удовлетворительной эффективностью.

Было обнаружено, что смеси, состоящие из соединений, которые являются агонистами и антагонистами никотинэргического ацетилхолинового рецептора и имеют формулу (I)

,

в которой

R означает водород, при необходимости замещенный ацил, алкил, арил, аралкил, гетероциклил, гетероарил или гетероарилалкил,

А означает монофункциональную группу, выбранную из ряда, включающего водород, ацил, алкил, арил, или означает соединенную с остатком Z бифункциональную группу,

Е означает оттягивающий электроны остаток,

Х означает остаток -СН= или =N-, причем остаток -СН= вместо атома водорода может быть соединен с остатком Z',

Z означает монофункциональную группу, выбранную из ряда, включающего алкил, -OR, -SR, N(R)₂, причем остатки R такие, как указано выше, и являются одинаковыми или разными, или означает соединенную с остатком А или Х бифункциональную группу,

и по меньшей мере одного действующего вещества из группы амидов антраниловой кислоты формулы (II), обладают синергетической активностью и пригодны для борьбы с вредными животными.

Соединения формулы (I) в зависимости от типа заместителей могут также существовать в виде геометрических и/или оптических изомеров или обладающих разным составом смесей изомеров, которые при необходимости могут быть разделены обычными методами. Объектами настоящего изобретения являются как чистые изомеры, так и смеси изомеров, их получение и применение, а также содержащие их средства. Однако в нижеследующем описании как чистые соединения, так и в некоторых случаях смеси с разным содержанием изомерных соединений для простоты всегда называют соединениями формулы (I).

Предпочтительными являются комбинации действующих веществ, которые содержат соединения формулы (I) со следующими, приведенными ниже остатками.

R означает водород, а также при необходимости замещенный остаток, выбранный из ряда, включающего ацил, алкил, арил, аралкил, гетероциклилалкил, гетероарил, гетероарилалкил.

Ацилом является формил, алкилкарбонил, арилкарбонил, алкилсульфонил, арилсульфонил, алкилфосфорил, арилфосфорил, которые, в свою очередь, могут быть замещены, причем арил и алкил предпочтительно такие, как указано ниже.

Алкилом является алкил с 1-10 атомами углерода, прежде всего алкил с 1-4 атомами углерода, в частности метил, этил, изопропил, втор-бутил, трет-бутил, который, в свою очередь, может быть замещен.

Арилом является фенил, нафтил, прежде всего фенил.

Аралкилом является фенилметил, фенилэтил.

Гетероциклилалкилом является остаток .

Гетероарилом является гетероарил, содержащий до десяти кольцевых атомов и азот, кислород, серу, прежде всего азот в качестве гетероатомов. Гетероарилом является, в частности, тиенил, фурил, тиазолил, имидазолил, пиридил, бензтиазолил, пиридазинил.

Гетероарилалкилом является гетероарилметил, гетероарилэтил, содержащий до шести кольцевых атомов, и азот, кислород, серу, прежде всего азот в качестве гетероатомов, прежде всего при необходимости такой замещенный гетероарил, как указано ниже.

Примерами предпочтительных заместителей являются следующие:

алкил предпочтительно с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил; алкокси предпочтительно с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода, такой как метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси, н-бутилокси, изобутилокси и трет-бутилокси; алкилтио предпочтительно с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода, такой как метилтио, этилтио, н-пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио и трет-бутилтио; галогеналкил предпочтительно с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода и предпочтительно с 1-5 атомами галогена, прежде всего с 1-3 атомами галогена, причем атомы галогена могут быть одинаковыми или разными и предпочтительно означают фтор, хлор или бром, прежде всего фтор, такой как трифторметил; гидрокси; галоген, предпочтительно фтор, хлор, бром и йод, прежде всего фтор, хлор и бром; циано; нитро; амино; моноалкиламино и диалкиламино предпочтительно с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода в каждой алкильной группе, такой как метиламино, метилэтиламино, н-пропиламино, изопропиламино и метил-н-бутиламино; карбоксил; карбалкокси предпочтительно с 2-4 атомами углерода, прежде всего с двумя или тремя атомами углерода, такой как карбометокси и карбоэтокси; сульфо (-SO₃H); алкилсульфонил предпочтительно с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода, такой как метилсульфонил и этилсульфонил; арилсульфонил предпочтительно с шестью или десятью арильными атомами углерода, такой как фенилсульфонил, а также гетероариламино и гетероарилалкиламино, такой как хлорпиридиламино и хлорпиридилметиламино.

А означает водород или при необходимости замещенный остаток, выбранный из ряда, включающего ацил, алкил, арил, которые предпочтительно такие, как указано выше для R. Кроме того, А означает бифункциональную группу. Речь в данном случае идет о при необходимости замещенном алкилене с 1-4 атомами углерода, прежде всего с одним или двумя атомами углерода, причем заместители такие, как указано выше (и причем алкиленовые группы могут быть прерваны гетероатомами, выбранными из ряда, включающего азот, кислород, серу).

А и Z совместно с атомами, к которым они присоединены, могут образовывать насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо. Гетероциклическое кольцо может содержать один или два других одинаковых или разных гетероатома и/или гетерогруппы.

Гетероатомы предпочтительно означают кислород, серу или азот, а гетерогруппы предпочтительно означают N-алкил, причем алкил в N-алкильной группе предпочтительно содержит 1-4 атома углерода, прежде всего один или два атома углерода. Алкилом может быть метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил. Гетероциклическое кольцо содержит 5-7, предпочтительно пять или шесть кольцевых членов.

Примерами соединений формулы (I), в которых А и Z совместно с атомами, к которым они присоединены, образуют кольцо, являются следующие вещества:

в которых

R, Е и Х такие, как указано выше и ниже.

Е означает оттягивающий электроны остаток, которым прежде всего может быть NO₂, CN, галогеналкилкарбонил, такой как галогеналкилкарбонил с 1-4 атомами углерода в алкиле, например COCF₃, алкилсульфонил (например, SO₂-СН₃), галогеналкилсульфонил (например, SO₂CF₃), особенно предпочтительно NO₂ или CN.

Х означает -СН= или -N=.

Z означает при необходимости замещенный остаток, выбранный из ряда, включающего алкил, -OR, -SR, -NRR, причем R и заместители предпочтительно такие, как указано выше.

Z кроме указанного выше кольца может образовывать совместно с атомом, к которому он присоединен, и остатком в месте нахождения Х насыщенное или ненасыщенное гетероциклическое кольцо. Это гетероциклическое кольцо может содержать один или два других одинаковых или разных гетероатома и/или гетерогруппы. Гетероатомы предпочтительно означают кислород, серу или азот, а гетерогруппы предпочтительно означают N-алкил, причем алкил или N-алкильная группа предпочтительно содержит 1-4 атома углерода, предпочтительно один или два атома углерода. Алкилом может быть метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил. Гетероциклическое кольцо содержит 5-7, предпочтительно пять или шесть кольцевых членов. Примерами гетероциклического кольца являются пирролидин, пиперидин, пиперазин, гексаметиленимин, морфолин и N-метилпиперазин.

Особенно предпочтительные комбинации действующих веществ содержат агонист/антагонист никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов формулы (I), в которой

R означает или ,

причем

n означает 0, 1 или 2, предпочтительно 1,

Subst. означает один из указанных выше заместителей, особенно галоген, прежде всего хлор, и

A, Z, Х и Е такие, как указано выше.

R означает прежде всего , или .

Соединениями формулы (I) являются, в частности, следующие вещества:

Еще более предпочтительными являются комбинации действующих веществ, которые содержат агонист/антагонист никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов, обладающий следующими формулами:

,

прежде всего обладающий следующими формулами:

.

Еще более предпочтительными являются комбинации действующих веществ, содержащие соединения формул (Ia), (Ik).

Кроме того, еще более предпочтительными являются комбинации действующих веществ, содержащие соединения формул (Ie), (Ig), (Ih), (Ii), (Il), (Im).

Под диамидами антраниловой кислоты формулы (II) также подразумеваются известные соединения, которые известны из международных заявок WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226 или включены в их описание.

Приведенные в указанных публикациях общие формулы и типы заместителей, а также описанные в них отдельные соединения используются в настоящем описании в качестве ссылок.

Диамиды антраниловой кислоты обладают общей формулой (II)

в которой

А¹ и А² означают независимо друг от друга кислород или серу,

X¹ означает азот или CR¹⁰,

R¹ означает водород или соответственно при необходимости однократно или многократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей R⁶, галоген, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-4 атомами углерода, алкиламино 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкилциклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в алкиле и 3-6 атомами углерода в циклоалкиле и R¹¹,

R² означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода или алкилкарбонил с 2-6 атомами углерода,

R³ означает водород, R¹¹ или соответственно при необходимости однократно или многократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей

R⁶, галоген, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, алкилкарбонил с 2-6 атомами углерода, триалкилсилил с 3-6 атомами углерода, R¹¹, фенил, фенокси и пятичленное или шестичленное гетероароматическое кольцо, причем любое фенильное, фенокси и пятичленное или шестичленное гетероароматическое кольцо при необходимости может быть замещено и причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W и один или несколько остатков R¹², или

R² и R³ могут быть соединены друг с другом с образованием кольца М,

R⁴ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоалкил с 1-6 атомами углерода, галоалкенил с 2-6 атомами углерода, галоалкинил с 2-6 атомами углерода, галоциклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоген, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, триалкилсилил с 3-6 атомами углерода или при необходимости однократно или многократно замещенный фенил, бензил или фенокси, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, алкинил с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоалкил с 1-4 атомами углерода, галоалкенил с 2-4 атомами углерода, галоалкинил с 2-4 атомами углерода, галоциклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоген, циано, нитро, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкилциклоалкиламино с 3-6 атомами углерода в алкиле, алкилкарбонил с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, алкиламинокарбонил с 2-6 атомами углерода, диалкиламинокарбонил с 3-8 атомами углерода и триалкилсилил с 3-6 атомами углерода,

R⁵ и R⁸ означают соответственно независимо друг от друга водород, галоген или соответственно при необходимости замещенный алкил с 1-4 атомами углерода, галоалкил с 1-4 атомами углерода, R¹², G, J, -OJ, -OG, -S(O)_p-J, -S(O)_p-G, -S(O)_р-фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W, R¹², алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода и алкилтио с 1-4 атомами углерода, причем любой заместитель может быть замещен одним или несколькими заместителями, выбранными независимо друг от друга из группы, включающей G, J, R⁶, галоген, циано, нитро, амино, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, триалкилсилил с 3-6 атомами углерода, фенил и фенокси, причем любое фенильное или феноксильное кольцо при необходимости может быть замещено и причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W и один или несколько остатков R¹²,

G означает соответственно независимо друг от друга пятичленное или шестичленное, неароматическое карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, которое при необходимости содержит один или два кольцевых члена, выбранных из группы, включающей С(=O), SO и S(=O)₂, и при необходимости может быть замещено 1-4 заместителями, выбранными независимо друг от друга из группы, включающей алкил с 1-2 атомами углерода, галоген, циано, нитро и алкокси с 1-2 атомами углерода, или означает независимо друг от друга алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, цианоциклоалкил с 3-7 атомами углерода, алкилциклоалкил с 1-4 атомами углерода в алкиле и 3-6 атомами углерода в циклоалкиле, циклоалкилалкил с 3-6 атомами углерода в циклоалкиле и 1-4 атомами углерода в алкиле, причем любой циклоалкил, алкилциклоалкил и циклоалкилалкил при необходимости может быть замещен одним или несколькими атомами галогена,

J означает соответственно независимо друг от друга при необходимости замещенное пятичленное или шестичленное гетероароматическое кольцо, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W и один или несколько остатков R¹²,

R⁶ означает независимо друг от друга -C(=Е¹)R¹⁹, -LC(=E¹)R¹⁹, -C(=E¹)LR¹⁹, -LC(=E¹)LR¹⁹, -OP(=Q)(OR¹⁹)₂, -SO₂LR¹⁸ или -LSO₂LR¹⁹, причем каждый остаток Е¹ означает независимо друг от друга кислород, серу, N-R¹⁵, N-OR¹⁵, N-N(R¹⁵)₂, N-S=O, N-CN или N-NO₂,

R⁷ означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галоалкил с 1-4 атомами углерода, галоген, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонил с 1-4 атомами углерода,

R⁹ означает галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или галоген,

R¹⁰ означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галоалкил с 1-4 атомами углерода, галоген, циано или галоалкокси с 1-4 атомами углерода,

R¹¹ означает соответственно независимо друг от друга соответственно при необходимости однократно-трехкратно замещенный алкилтио с 1-6 атомами углерода, алкилсульфенил с 1-6 атомами углерода, галоалкилтио с 1-6 атомами углерода, галоалкилсульфенил с 1-6 атомами углерода, фенилтио или фенилсульфенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей остатки W, -S(O)_nN(R¹⁶)₂, -C(=O)R¹³, -L(C=O)R¹⁴, -S(C=O)LR¹⁴, -C(=O)LR¹³, -S(O)_nNR¹³C(=O)R¹³, -S(O)_nNR¹³C(=O)LR¹⁴ и -S(O)_nNR¹³S(O)₂LR¹⁴,

L означает соответственно независимо друг от друга кислород, NR¹⁸ или серу,

R¹² означает соответственно независимо друг от друга -B(OR¹⁷)₂, амино, SH, тиоцианато, триалкилсилилокси с 3-8 атомами углерода, алкилдисульфиды с 1-4 атомами углерода, -SF₅, -C(=E¹)R¹⁹, -LC(=E¹)R¹⁹, -C(=E¹)LR¹⁹, -LC(=E¹)LR¹⁹, -OP(=Q)(OR¹⁹)₂, -SO₂LR¹⁹ или -LSO₂LR¹⁹,

Q означает кислород или серу,

R¹³ означает соответственно независимо друг от друга водород или соответственно при необходимости однократно или многократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей R⁶, галоген, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода и алкилциклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в алкиле и 3-6 атомами углерода в циклоалкиле,

R¹⁴ означает соответственно независимо друг от друга соответственно при необходимости однократно или многократно замещенный алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, алкинил с 2-20 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей R⁶, галоген, циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкилциклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в алкиле и 3-6 атомами углерода в циклоалкиле и при необходимости замещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W и один или несколько остатков R¹²,

R¹⁵ означает соответственно независимо друг от друга водород или соответственно при необходимости однократно или многократно замещенный галоалкил с 1-6 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, алкилкарбонил с 2-6 атомами углерода, триалкилсилил с 3-6 атомами углерода и при необходимости замещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W и один или несколько остатков R¹², или N(R¹⁵)₂ означает цикл, образующий кольцо М,

R¹⁶ означает алкил с 1-12 атомами углерода или галоалкил с 1-12 атомами углерода, или N(R¹⁶)₂ означает цикл, образующий кольцо М,

R¹⁷ означает соответственно независимо друг от друга водород или алкил с 1-4 атомами углерода, или B(OR¹⁷)₂ означает кольцо, оба атома кислорода которого цепочкой соединены с 2-3 атомами углерода, при необходимости замещенными одним или двумя заместителями, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей метил и алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода,

R¹⁸ означает соответственно независимо друг от друга водород, алкил с 1-6 атомами углерода или галоалкил с 1-6 атомами углерода, или N(R¹³)(R¹⁸) означает цикл, образующий кольцо М,

R¹⁹ означает соответственно независимо друг от друга водород или соответственно при необходимости однократно или многократно замещенный алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, СО₂Н, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, алкилкарбонил с 2-6 атомами углерода, триалкилсилил с 3-6 атомами углерода и при необходимости замещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей 1-3 остатка W, галоалкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода и фенил или пиридил, соответственно при необходимости однократно-трехкратно замещенный остатком W,

М означает соответственно при необходимости однократно-четырехкратно замещенное кольцо, которое кроме атома азота, с которым соединена пара заместителей R¹³ и R¹⁸, (R¹⁵)₂ или (R¹⁶)₂, содержит от двух до шести атомов углерода и при необходимости дополнительно другой атом азота, серу или кислород, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей алкил с 1-2 атомами углерода, галоген, циано, нитро и алкокси с 1-2 атомами углерода,

W означает соответственно независимо друг от друга алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, алкинил с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоалкил с 1-4 атомами углерода, галоалкенил с 2-4 атомами углерода, галоалкинил с 2-4 атомами углерода, галоциклоалкил с 3-6 атомами углерода, галоген, циано, нитро, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, диалкиламино с 2-8 атомами углерода, циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода, алкилциклоалкиламино с 1-4 атомами углерода в алкиле и 3-6 атомами углерода в циклоалкиле, алкилкарбонил с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, CO₂H, алкиламинокарбонил с 2-6 атомами углерода, диалкиламинокарбонил с 3-8 атомами углерода или триалкилсилил с 3-6 атомами углерода,

n означает соответственно независимо друг от друга 0 или 1,

р означает соответственно независимо друг от друга 0, 1 или 2.

В случае, если (a) R⁵ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, галоалкил с 1-6 атомами углерода, галоалкенил с 2-6 атомами углерода, галоалкинил с 2-6 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода или галоген и (b) R⁸ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, галоалкил с 1-6 атомами углерода, галоалкенил с 2-6 атомами углерода, галоалкинил с 2-6 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоген, алкилкарбонил с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонил с 2-6 атомами углерода, алкиламинокарбонил с 2-6 атомами углерода или диалкиламинокарбонил с 3-8 атомами углерода, то (с) имеется по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, включающей R⁶, R¹¹ и R¹², а если R¹² отсутствует, то (d) по меньшей мере один остаток R⁶ или R¹¹ отличается от алкилкарбонила с 2-4 атомами углерода, алкоксикарбонила с 2-6 атомами углерода, алкиламинокарбонила с 2-6 атомами углерода и диалкиламинокарбонила с 3-8 атомами углерода.

Соединения общей формулы (II) включают N-оксиды и соли.

В зависимости от типа заместителей соединения формулы (II) также могут находиться в виде геометрических и/или оптических изомеров или смесей изомеров различного состава, которые при необходимости могут быть разделены обычными методами. Объектами настоящего изобретения являются как чистые изомеры, так и смеси изомеров, их получение и применение, а также содержащие их средства. Однако в нижеследующем описании как чистые соединения, так в некоторых случаях смеси с разным содержанием изомерных соединений для простоты всегда называют соединениями формулы (II).

Предпочтительными являются комбинации действующих веществ, содержащие соединения формулы (II-1)

в которой

R² означает водород или алкил с 1-6 атомами углерода,

R³ означает алкил с 1-6 атомами углерода, при необходимости замещенный остатком R⁶,

R⁴ означает алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или галоген,

R⁵ означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или галоген,

R⁶ означает -C(=E²)R¹⁹, -LC(=E²)R¹⁹, -C(=E²)LR¹⁹ или -LC(=E²)LR¹⁹, причем каждый остаток Е² независимо друг от друга означает кислород, серу, N-R¹⁵, N-OR¹⁵, N-N(R¹⁵)₂, а каждый остаток L независимо друг от друга означает кислород или NR¹⁸,

R⁷ означает галоалкил с 1-4 атомами углерода или галоген,

R⁹ означает галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода, S(O)_p-галогеналкил с 1-2 атомами углерода или галоген,

R¹⁵ означает соответственно независимо друг от друга водород или соответственно при необходимости замещенный галоалкил с 1-6 атомами углерода или алкил с 1-6 атомами углерода, причем заместители независимо друг от друга могут быть выбраны из группы, включающей циано, алкокси с 1-4 атомами углерода, галоалкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, галоалкилтио с 1-4 атомами углерода, галоалкилсульфинил с 1-4 атомами углерода и галоалкилсульфонил с 1-4 атомами углерода,

R¹⁸ означает соответственно водород или алкил с 1-4 атомами углерода,

R¹⁹ означает соответственно независимо друг от друга водород или алкил с 1-6 атомами углерода,

р означает независимо друг от друга 0, 1, 2.

В указанном предпочтительном варианте галоген означает фтор, хлор, бром и йод, прежде всего фтор, хлор и бром.

Особенно предпочтительными являются комбинации действующих веществ, содержащие соединения формулы (11-1), в которой

R² означает водород или метил,

R³ означает алкил с 1-4 атомами углерода (прежде всего метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил),

R⁴ означает метил, трифторметил, трифторметокси, фтор, хлор, бром или йод,

R⁵ означает водород, фтор, хлор, бром, йод, трифторметил или трифторметокси,

R⁷ означает хлор или бром,

R⁹ означает трифторметил, хлор, бром, дифторметокси или трифторметокси.

Еще более предпочтительными являются комбинации действующих веществ, которые содержат следующие соединения формулы (II-1):

Пример	R2	R3	R4	R5	R7	R9	Температура плавления (°С)
II-1-1	Н	Me1)	Me	Cl	Cl	CF3	185-186
II-1-2	Н	Me	Me	Cl	Cl	OCH2CF3	207-208
II-1-3	Н	Me	Me	Cl	Cl	Cl	225-226
II-1-4	Н	Me	Me	Cl	Cl	Br	162-164
II-1-5	Н	Me	Cl	Cl	Cl	CF3	155-157
II-1-6	Н	Me	Cl	Cl	Cl	OCH2CF3	192-195
II-1-7	Н	Me	Cl	Cl	Cl	Cl	205-206
II-1-8	Н	Me	Cl	Cl	Cl	Br	245-246
II-1-9	Н	i-Pr2)	Me	Cl	Cl	CF3	195-196
II-1-10	Н	i-Pr	Me	Cl	Cl	OCH2CF3	217-218
II-1-11	Н	i-Pr	Me	Cl	Cl	Cl	173-175
II-1-12	Н	i-Pr	Me	Cl	Cl	Br	159-161
II-1-13	Н	i-Pr	Cl	Cl	Cl	CF3	200-201
II-1-14	Н	i-Pr	Cl	Cl	Cl	OCH2CF3	232-235
II-1-15	Н	i-Pr	Cl	Cl	Cl	Cl	197-199
II-1-16	Н	i-Pr	Cl	Cl	Cl	Br	188-190
II-1-17	Н	Et3)	Me	Cl	Cl	CF3	163-164
II-1-18	Н	Et	Me	Cl	Cl	OCH2CF3	205-207
II-1-19	Н	Et	Me	Cl	Cl	Cl	199-200
II-1-20	Н	Et	Me	Cl	Cl	Br	194-195
II-1-21	Н	Et	Cl	Cl	Cl	CF3	201-202
II-1-22	Н	Et	Cl	Cl	Cl	Cl	206-208
II-1-23	Н	Et	Cl	Cl	Cl	Br	214-215
II-1-24	Н	t-Bu4)	Me	Cl	Cl	CF3	223-225
II-1-25	Н	t-Bu	Me	Cl	Cl	Cl	163-165
II-1-26	Н	t-Bu	Me	Cl	Cl	Br	159-161
II-1-27	Н	t-Bu	Cl	Cl	Cl	CF3	170-172
II-1-28	Н	t-Bu