Система арилфеноксикатализатора для получения гомополимера этилена или сополимеров этилена и альфа-олефинов

Система арилфеноксикатализатора для получения гомополимера этилена или сополимеров этилена и альфа-олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к системе арилфеноксидного катализатора для получения гомополимера этилена и сополимеров этилена и α-олефинов. Более конкретно настоящее изобретение относится к катализатору переходного металла 4-й группы, представленному формулой 1, каталитической системе, которая включает в себя катализатор на основе арилфеноксизамещенного переходного металла и алюминоксановый сокатализатор или сокатализатор из соединения бора, и способу получения гомополимера этилена или сополимеров этилена и α-олефинов с использованием такой каталитической системы. В катализаторе переходного металла производное циклопентадиена и арилфеноксид в качестве химически связанных лигандов локализованы вокруг переходного металла 4-й группы, арилфеноксидный лиганд замещен, по меньшей мере, одним арильным производным и локализован в его ортоположении и лиганды не сшиты друг с другом.

Формула 1

В формуле 1 М представляет собой переходный металл 4-й группы периодической таблицы;

Ср представляет собой циклопентадиеновую группу, способную образовывать η⁵-связь с центральным металлом, или ее производное;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ арилфеноксидного лиганда представляют собой независимо атом водорода, атом галогена, разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, силильную группу, которая содержит разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С6-С30-арильную группу произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С7-С30-арилалкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, которая содержит С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или С3-С20-алкилзамещенную или С6-С20-арилзамещенную силоксигруппу, необязательно с условием, что группы-заместители могут быть произвольно связаны с образованием кольца;

Х представляет собой один или два заместителя, независимо выбранных из группы, состоящей из атома галогена, С1-С20-алкильной группы, которая не является производным Ср, С7-С30-арилакильной группы, алкоксигруппы, которая содержит С1-С20-алкильную группу, С3-С20-алкилзамещенной силоксигруппы и амидогруппы, которая имеет С1-С20-угеводородную группу;

Y представляет собой атом водорода, атом галогена, разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, силильную группу, которая содержит неразветвленную или разветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С6-С30-арильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С7-С30-арилалкильную группу произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, которая содержит С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или С3-С20-алкилзамещенную или С6-С20-арилзамещенную силоксигруппу, амидогруппу или фосфидогруппу, которая содержит С1-С20 углеводородную группу, или алкилзамещенную меркаптогруппу или нитрогруппу; и

n равно 1 или 2 в зависимости от степени окисления переходного металла.

Уровень техники

Общеизвестно, что каталитическую систему Циглера-Натта, которая включает в себя в качестве основного каталитического компонента соединения титана или ванадия и в качестве компонента-сокатализатора алкилалюминиевые соединения, применяли для получения гомополимера этилена или сополимеров этилена и α-олефинов. Однако каталитическая система Циглера-Натта невыгодна в том отношении, что хотя она обладает высокой активностью при полимеризации этилена, молекулярно-массовое распределение образовавшегося полимера находится в широких пределах, и, особенно, в том отношении, что сополимер этилена и α-олефина имеет неоднородное композиционное распределение вследствие активных центров гетерогенного катализатора.

Недавно была разработана металлоценовая каталитическая система, которая включает в себя металлоценовое соединение переходного металла 4-й группы в периодической таблице, такого как титан, цирконий или гафний, и метилалюминоксан в качестве сокатализатора. Поскольку металлоценовая каталитическая система является гомогенным катализатором, имеющим один тип каталитического активного центра, ее можно применять для получения полиэтилена, имеющего узкое молекулярно-массовое распределение и однородное композиционное распределение по сравнению с общепринятой каталитической системой Циглера-Натта. Например, в патентах ЕР №№320762 и 372632 и публикации выложенного патента Японии №№ Sho.63-092621, Hei.02-84405 и Hei.03-2347 описаны металлоценовые соединения, такие как Cp₂TiCl₂, Cp₂ZrCl₂, Cp₂ZrMeCl, Cp₂ZrMe₂ или (этиленбистетрагидроинденил)ZrCl₂, активированные метилалюминоксаном как сокатализатором, для полимеризации этилена при высокой каталитической активности, что делало, таким образом, возможным получение полиэтилена, имеющего молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) 1,5-2,0. Однако трудно получить полимер, имеющий высокую молекулярную массу, с использованием указанной выше каталитической системы. Особенно, если ее применяют для способа полимеризации в растворе, который проводят при высокой температуре 140°С или выше, активность полимеризации быстро понижается и доминирует реакция элиминирования β-водорода, поэтому она является неподходящей для получения полимера с высокой молекулярной массой, имеющего среднюю молекулярную массу (Mw) 100000 или более.

Между тем, неметаллоценовый катализатор с ограниченной геометрией (так называемый катализатор с одним активным центром), в котором переходный металл связан с лигандной системой в форме кольца, был предложен в качестве катализатора, который имеет высокую каталитическую активность и способен образовывать полимер, имеющий высокую молекулярную массу, при полимеризации только этилена или при сополимеризации этилена и α-олефина в условиях полимеризации в растворе.

В патентах ЕР №№0416815 и 0420436 предложена каталитическая система, в которой переходный металл соединяется с циклопентадиеновым лигандом и амидной группой в форме кольца, и в патенте ЕР №0842939 описан катализатор, в котором лиганд на основе фенола в качестве соединения-донора электронов соединяется с циклопентадиеновым лигандом в форме кольца. Однако поскольку циклизация лигандов вместе с соединением переходного металла протекает с очень низкими выходами во время синтеза катализатора с ограниченной геометрией, трудной является его реализация в коммерческих масштабах.

Между тем, пример неметаллоценового катализатора, который не является катализатором с ограниченной геометрией и который можно применять в условиях полимеризации в растворе при высокой температуре, описан в патенте США №6329478 и в публикации выложенного патента Кореи №2001-0074722. В патентах описан катализатор с одним активным центром, имеющий одно или несколько фосфиниминовых соединений в качестве лиганда, имеющий высокое превращение этилена во время сополимеризации этилена и α-олефинов в условиях полимеризации в растворе при высокой температуре от 140°С и выше. Однако для получения фосфиниминового лиганда можно применять ограниченный диапазон фосфиновых соединений и, поскольку эти соединения являются вредными для окружающей среды и человека, могут быть некоторые затруднения при получении их для получения олефиновых полимеров общего назначения. В патенте США №5079205 описан катализатор, имеющий бисфеноксидный лиганд, но он имеет слишком низкую каталитическую активность для коммерческого применения.

Помимо вышеуказанных примеров в Organometallic 1998, 17, 2152 (Nomura et al.) описан синтез неметаллоценового катализатора с лигандом на основе фенола и полимеризация с применением такого катализатора, в котором заместители фенольного лиганда ограничены только простыми алкильными заместителями, такими как изопропильная группа. С другой стороны, в J Organomet. Chem. 1999, 591, 148 (Rothwell, P. et al.) описан арилфеноксилиганд, но не предполагалось влияние арильного заместителя в ортоположении.

Описание изобретения

Техническая проблема

Для преодоления вышеуказанных проблем, имеющих место в предшествующем уровне техники, авторы настоящего изобретения провели экстенсивные исследования, которые привели к выводу, что катализаторы переходных металлов немостикового типа, в которых производные циклопентадиена и арилфеноксид, замещенный, по меньшей мере, одним арилпроизводным в его ортоположении, применяемые в качестве химически связанных лигандов, проявляют превосходную термическую стабильность. На основании вышеуказанного вывода был разработан катализатор, который применяют для получения гомополимера этилена или сополимеров этилена и α-олефинов, имеющих высокую молекулярную массу, при высокой активности его во время способа полимеризации в растворе при высокой температуре 80°С или выше, тем самым настоящее изобретение было выполнено.

В соответствии с этим задачей настоящего изобретения является предоставление катализатора с одним активным центром и способ полимеризации в растворе при высокой температуре с применением такого катализатора. Катализатор с одним активным центром включает в себя исходные материалы, благоприятные для окружающей среды, синтез катализатора является очень экономичным и термическая стабильность катализатора является превосходной. Способом полимеризации в растворе с применением такого катализатора можно легко и коммерчески выгодно получать гомополимер этилена или сополимеры этилена и α-олефина, имеющие различные физические свойства.

Техническое разрешение проблемы

Для выполнения вышеуказанной задачи аспект настоящего изобретения предлагает катализатор переходного металла на основе арилфеноксигруппы, представленный формулой 1, которая включает в себя производное циклопентадиена и арилфеноксид в качестве химически связанных лигандов вокруг переходного металла. Арилфеноксид замещен, по меньшей мере, одним арильным производным и локализован в его ортоположении и лиганды не сшиты друг с другом.

Формула 1

В формуле 1 М представляет собой переходный металл 4-й группы периодической таблицы;

Ср представляет собой циклопентадиеновую группу, способную образовывать η⁵-связь с центральным металлом, или ее производное;

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ арилфеноксидного лиганда представляют собой независимо атом водорода, атом галогена, разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, силильную группу, которая содержит разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С6-С30-арильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С7-С30-арилалкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, которая содержит С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или С3-С20-алкилзамещенную или С6-С20-арилзамещенную силоксигруппу, необязательно с условием, что группы-заместители могут произвольно образовывать кольца;

Х представляет собой два или более заместителей, независимо выбранных из группы, состоящей из атома галогена, С1-С20-алкильной группы, которая не является производным Ср, С7-С30-арилакильной группы, алкоксигруппы, которая содержит С1-С20-алкильную группу, С3-С20-алкилзамещенной силоксигруппы и амидогруппы, которая содержит С1-С20-углеводородную группу;

Y представляет собой атом водорода, атом галогена, разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, силильную группу, которая содержит неразветвленную или разветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С6-С30-арильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С7-С30-арилалкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, которая содержит С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или С3-C20-алкилзамещенную или С6-С20-арилзамещенную силоксигруппу, амидогруппу или фосфидогруппу, которая содержит С1-С20-углеводородную группу, или С1-С20-алкилзамещенную меркаптогруппу или нитрогруппу, и

n равно 1 или 2 в зависимости от степени окисления переходного металла.

Другой аспект настоящего изобретения относится к каталитической системе, которая включает в себя катализатор переходного металла и соединение алюминия или бора в качестве сокатализатора.

Еще один аспект настоящего изобретения относится к способу получения полимеров этилена с применением катализатора переходного металла.

Благоприятные влияния

Система арилфеноксикатализатора согласно настоящему изобретению является благоприятной в том, что ею легко манипулировать и легко получать с применением благоприятных для окружающей среды исходных материалов с высоким выходом, и она имеет высокую каталитическую активность в условиях полимеризации в растворе при высокой температуре благодаря ее превосходной термической стабильности в процессе получения полимера, имеющего высокую молекулярную массу, таким образом, она является более полезной, чем общепринятый неметаллоценовый катализатор с одним активным центром. Следовательно, она является полезной для получения гомополимера этилена или сополимеров этилена и α-олефинов, имеющих различные физические свойства.

Краткое описание чертежей

Вышеуказанные и другие задачи, признаки и преимущества настоящего изобретения будут более лучше понятны из нижеследующего описания в сочетании с прилагаемыми чертежами, на которых:

на Фиг.1 показана кристаллическая структура катализатора (дихлор)(циклопентадиенил)(4-метил-2,6-бис(2'-изопропилфенил)фенокси)титана(IV) согласно настоящему изобретению; и

на Фиг.2 показана кристаллическая структура катализатора (дихлор)(пентаметилциклопентадиенил)(2-фенилфенокси)титана(IV) согласно настоящему изобретению.

Предпочтительный вариант осуществления изобретения

Ниже будет представлено подробное описание настоящего изобретения.

М катализатора переходного металла в формуле 1 предпочтительно представляет собой титан, цирконий или гафний. Кроме того, Ср представляет

собой анион циклопентадиена, способный образовывать η⁵-связь вместе с центральным металлом, или его производное. Подробно, примерами таких Ср являются циклопентадиенил, метилциклопентаденил, диметилциклопентадиенил, тетраметилциклопентадиенил, пентаметилциклопентадиенил, бутилциклопентадиенил, втор-бутилциклопентадиенил, трет-бутилметилциклопентадиенил, триметилсилилциклопентадиенил, инденил, метилинденил, диметилинденил, этилинденил, изопропилинденил, флуоренил, метилфлуоренил, диметилфлуоренил, этилфлуоренил и изопропилфлуоренил.

Что касается R¹ R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ арилфеноксидного лиганда, примером атома галогена являются атом фтора, хлора, брома и йода; и примером С1-С20-алкильной группы является метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, неопентильная группа, амильная группа, н-гексильная группа, н-октильная группа, н-децильная группа, н-додецильная группа, н-пентадецильная группа и н-эйкозильная группа, и предпочтительно, метильная группа, этильная группа, изопропильная группа, трет-бутильная группа и амильная группа. Алкильная группа может быть произвольно замещена одним или несколькими атомами галогена и примером ее является фторметильная группа, дифторметильная группа, трифторметильная группа, хлорметильная группа, дихлорметильная группа, трихлорметильная группа, бромметильная группа, дибромметильная группа, трибромметильная группа, йодметильная группа, дийодметильная группа, трийодметильная группа, фторэтильная группа, дифторэтильная группа, трифторэтильная группа, тетрафторэтильная группа, пентафторэтильная группа, хлорэтильная группа, дихлорэтильная группа, трихлорэтильная группа, тетрахлорэтильная группа, пентахлорэтильная группа, бромэтильная группа, дибромэтильная группа, трибромэтильная группа, тетрабромэтильная группа, пентабромэтильная группа, перфторпропильная группа, перфторбутильная группа, перфторпентильная группа, перфторгексильная группа, перфтороктильная группа, перфтордодецильная группа, перфторпентадецильная группа, перфторэйкозильная группа, перхлорпропильная группа, перхлорбутильная группа, перхлорпентильная группая, перхлоргексильная группа, перхлороктильная группа, перхлордодецильная группа, перхлорпентадецильная группа, перхлорэйкозильная группа, пербромпропильная группа, пербромбутильная группа, пербромпентилькая группа, пербромгексильная группа, пербромоктильная группа, пребромдодецильная группа, пербромпентадецильная группа или пербромэйкозильная группа. Среди них предпочтительной является трифторметильная группа. В R¹ R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ примером С1-С20-алкилзамещенной силильной группы является метилсилильная группа, этилсилильная группа, фенилсилильная группа, диметилсилильная группа, диэтилсилильная группа, дифенилсилильная группа, триметилсилильная группа, триэтилсилильная группа, три-н-пропилсилильная группа, триизопропилсилильная группа, три-н-бутилсилильная группа, три-втор-бутилсилильная группа, три-трет-бутилсилильная группа, триизобутилсилильная группа, трет-бутилдиметилсилильная группа, три-н-пентилсилильная группа, три-н-гексилсилильная группа, трициклогексилсилильная группа или трифенилсилильная группа и, предпочтительно, триметилсилильная группа, трет-бутилдиметилсилильная группа и трифенилсилильная группа. Примером С6-С30-арильной группы является фенильная группа, 2-толильная группа, 3-толильная группа, 4-толильная группа, 2,3-ксилильная группа, 2,4-ксилильная группа, 2,5-ксилильная группа, 2,6-ксилильная группа, 3,4-ксилильная группа, 3,5-ксилильная группа, 2,3,4-триметилфенильная группа, 2,3,5-триметилфенильная группа, 2,3,6-триметилфенильная группа, 2,4,6-триметилфенильная группа, 3,4,5-тетраметилфенильная группа, 2,3,4,5-тетраметилфенильная группа, 2,3,4,6-тетраметилфенильная группа, 2,3,5,6-тетраметилфенильная группа, пентаметилфенильная группа, этилфенильная группа, н-пропилфенильная группа, изопропилфенильная группа, н-бутилфенильная группа, втор-бутилфенильная группа, трет-бутилфенильная группа, н-пентилфенильная группа, неопентилфенильная группа, н-гексилфенильная группа, н-октилфенильная группа, н-децилфенильная группа, н-додецилфенильная группа, н-тетрадецилфенильная группа, бифенильная группа, флуоренильная группа, трифенильная группа, нафтильная группа или антраценильная группа и, предпочтительно, фенильная группа, нафтильная группа, бифенильная группа, 2-изопропилфенильная группа, 3,5-ксилильная группа и 2,4,6-триметилфенильная группа. Примером С7-С30-арилакильной группы является бензильная группа, (2-метилфенил)метильная группа, (3-метилфенил)метильная группа, (4-метилфенил)метильная группа, (2,3-диметилфенил)метильная группа, (2,4-диметилфенил)метильная группа, (2,5-диметилфенил)метильная группа, (2,6-диметилфенил)метильная группа, (3,4-диметилфенил)метильная группа, (4,6-диметилфенил)метильная группа, (2,3,4-триметилфенил)метильная группа, (2,3,5-триметилфенил)метильная группа, (2,3,6-триметилфенил)метильная группа, (3,4,5-триметилфенил)метильная группа, (2,4,6-триметилфенил)метильная группа, (2,3,4,5-тетраметилфенил)метильная группа, (2,3,4,6-тетраметилфенил)метильная группа, (2,3,5,6-тетраметилфенил)метильная группа, (пентаметилфенил)метильная группа, (этилфенил)метильная группа, (н-пропилфенил)метильная группа, (изопропилфенил)метильная группа, (н-бутилфенил)метильная группа, (втор-бутилфенил)метильная группа, (трет-бутилфенил)метильная группа, (н-пентилфенил)метильная группа, (неопентилфенил)метильная группа, (н-гексилфенил)метильная группа, (н-октилфенил)метильная группа, (н-децилфенил)метильная группа, (н-додецилфенил)метильная группа, (н-тетрадецилфенил)метильная группа, нафтилметильная группа или антраценилметильная группа и, предпочтительно, бензильная группа. Примером С1-С20-алкоксигруппы является метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, н-пентоксигруппа, неопентоксигруппа, н-гексоксигруппа, н-октоксигруппа, н-додекоксигруппа, н-пентадексоксигруппа или н-эйкозоксигруппа и, предпочтительно, метоксигруппа, этоксигруппа, изопроксоксигруппа и трет-бутоксигруппа. Примером С3-С20-алкилзамещенной или С6-С20-арилзамещенной силоксигруппы является триметилсилоксигруппа, триэтилсилоксигруппа, три-н-пропилсилоксигруппа, триизопропилсилоксигруппа, три-н-бутилсилоксигруппа, три-втор-бутилсилоксигруппа, три-трет-бутилсилоксигруппа, триизобутилсилоксигруппа, трет-бутилдиметилсилоксигруппа, три-н-пентилсилокси группа, три-н-гексилсилоксигруппа, трициклогексилсилоксигруппа или трифенилсилоксигруппа и, предпочтительно, триметилсилоксигруппа, трет-бутилдиметилсилоксигруппа и трифенилсилоксигруппа. Вышеупомянутые группы-заместители могут быть произвольно замещены одним или несколькими атомами галогена.

В Х примером атома галогена является атом фтора, хлора, брома и йода и примером С1-С20-алкильной группы, которая не является производным Ср, является метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, неопентильная группа, амильная группа, н-гексильная группа, н-октильная группа, н-децильная группа, н-додецильная группа, н-пентадецильная группа и н-эйкозильная группа и предпочтительно метильная группа, этильная группа, изопропильная группа, трет-бутильная группа и амильная группа. Примером С7-С30-арилакильной группы является бензильная группа, (2-метилфенил)метильная группа, (3-метилфенил)метильная группа, (4-метилфенил)метильная группа, (2,3-диметилфенил)метильная группа, (2,4-диметилфенил)метильная группа, (2,5-диметилфенил)метильная группа, (2,6-диметилфенил)метильная группа, (3,4-диметилфенил)метильная группа, (4,6-диметилфенил)метильная группа, (2,3,4-триметилфенил)метильная группа, (2,3,5-триметилфенил)метильная группа, (2,3,6-триметилфенил)метильная группа, (3,4,5-триметилфенил)метильная группа, (2,4,6-триметилфенил)метильная группа, (2,3,4,5-тетраметилфенил)метильная группа, (2,3,4,6-тетраметилфенил)метильная группа, (2,3,5,6-тетраметилфенил)метильная группа, (пентаметилфенил)метильная группа, (этилфенил)метильная группа, (н-пропилфенил)метильная группа, (изопропилфенил)метильная группа, (н-бутилфенил)метильная группа, (втор-бутилфенил)метильная группа, (трет-бутилфенил)метильная группа, (н-пентилфенил)метильная группа, (неопентилфенил)метильная группа, (н-гексилфенил)метильная группой, (н-октилфенил)метильная группа, (н-децилфенил)метильная группа, (н-додециофенил)метильная группа, (н-тетрадецилфенил)метильная группа, нафтилметильная группа или антраценилметильная группа, и предпочтительно, бензильная группа. Примером С1-С20-алкоксигруппы является метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, н-пентоксигруппа, неопентоксигруппа, н-гексоксигруппа, н-октоксигруппа, н-додекоксигруппа, н-пентадекоксигруппа или н-эйкозоксигруппа и предпочтительно метоксигруппа, этоксигруппа, изопроксоксигруппа и трет-бутоксигруппа. Примером С3-С20-алкилзамещенной силоксигруппы является триметилсилоксигруппа, триэтилсилоксигруппа, три-н-пропилсилоксигруппа, триизопропилсилоксигруппа, три-н-бутилсилоксигруппа, три-втор-бутилсилоксигруппа, три-трет-бутилсилокси группа, триизобутилсилокси группа, трет-бутилдиметилсилоксигруппа, три-н-пентилсилоксигруппа, три-н-гексилсилоксигруппа или трициклогексилоксигруппа и предпочтительно триметилсилоксигруппа и трет-бутилдиметилсилоксигруппа.

Примером амидогруппы или фосфидогруппы, имеющей С1-С20-углеводородную группу, является диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа,

ди-н-пропиламиногруппа, диизопропиламиногруппа, ди-н-бутил аминогруппа, ди-втор-бутиламиногруппа, ди-трет-бутиламиногруппа, диизобутиламиногруппа, трет-бутилизопропиламиногруппа, ди-н-гексиламиногруппа, ди-н-октиламиногруппа, ди-н-дециламиногруппа, дифениламиногруппа, дибензиламидогруппа, метилэтиламидогруппа, метилфениламидогруппа, бензилгексиламидогруппа, бистриметилсилиламиногруппа или бис-трет-бутилдиметилсилиламиногруппа, или фосфидогруппа, которая замещена таким же алкилом. Среди них предпочтительными являются диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа и дифениламидогруппа.

В Y примером атома галогена является атом фтора, хлора, брома и йода; и примером С1-С20-алкильной группы является метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, неопентильная группа, амильная группа, н-гексильная группа, н-октильная группа, н-децильная группа, н-додецильная группа, н-пентадецильная группа и н-эйкозильная группа и предпочтительно метильная группа, этильная группа, изопропильная группа, трет-бутильная группа и амильная группа. Примером С1-С20-алкильной группы, которая произвольно замещена одним или несколькими атомами галогена, является фторметильная группа, дифторметильная группа, трифторметильная группа, хлорметильная группа, дихлорметильная группа, трихлорметильная группа, бромметильная группа, дибромметильная группа, трибромметильная группа, йодметильная группа, дийодметильная группа, трийодметильная группа, фторэтильная группа, дифторэтильная группа, трифторэтильная группа, тетрафторэтильная группа, пентафторэтильная группа, хлорэтильная группа, дихлорэтильная группа, трихлорэтильная группа, тетрахлорэтильная группа, пентахлорэтильная группа, бромэтильная группа, дибромэтильная группа, трибромэтильная группа, тетрабромэтильная группа, пентабромэтильная группа, перфторпропильная группа, перфторбутильная группа, перфторпентильная группа, перфторгексильная группа, перфтороктильная группа, перфтордодецильная группа, перфторпентадецильная группа, перфторэйкозильная группа, перхлорпропильная группа, перхлорбутильная группа, перхлорпентильная группа, перхлоргексильная группа, перхлороктильная группа, перхлордодецильная группа, перхлорпентадецильная группа, перхлорэйкозильная группа, пербромпропильная группа, пербромбутильная группа, пербромпентильная группа, пербромгексильная группа, пербромоктильная группа, пербромдодецильная группа, пербромпентадецильная группа или пербромэйкозильная группа и предпочтительно трифторметильная группа. Кроме того, в Y примером С1-С20-алкилзамещенной силильной группы является метилсилильная группа, этилсилильная группа, фенилсилильная группа, диметилсилильная группа, диэтилсилильная группа, дифенилсилильная группа, триметилсилильная группа, триэтилсилильная группа, три-н-пропилсилильная группа, триизопропилсилильная группа, три-н-бутилсилильная группа, три-втор-бутилсилильная группа, три-трет-бутилсилильная группа, три-изобутилсилильная группа, трет-бутилдиметилсилильная группа, три-н-пентилсилильная группа, три-н-гексисилильная группа, трициклогексилсилильная группа или трифенилсилильную группу и предпочтительно триметилсилильная группа, трет-бутилдиметилсилильная группа и трифенилсилильная группа. Примером С6-С30-арильной группы является фенильная группа, 2-толильная группа, 3-толильная группа, 4-толильная группа, 2,3-ксилильная группа, 2,4-ксилильная группа, 2,5-ксилильная группа, 2,6-ксилильная группа, 3,4-ксилильная группа, 3,5-ксилильная группа, 2,3,4-триметилфенильная группа, 2,3,5-триметилфенильная группа, 2,3,6-триметилфенильная группа, 2,4,6-триметилфенильная группа, 3,4,5-триметилфенильная группа, 2,3,4,5-тетраметилфенильная группа, 2,3,4,6-тетраметилфенильная группа, 2,3,5,6-тетраметилфенильная группа, пентаметилфенильная группа, этилфенильная группа, н-пропилфенильная группа, изопропилфенильная группа, н-бутилфенильная группа, втор-бутилфенильная группа, трет-бутилфенильная группа, н-пентилфенильная группа, неопентилфенильная группа, н-гексилфенильная группа, н-октилфенильная группа, н-децилфенильная группа, н-додецилфенильная группа, н-тетрадецилфенильная группа, бифенильная группа, флуоренильная группа, трифенильная группа, нафтильная группа или антраценильная группа, и предпочтительно, фенильная группа, нафтильная группа, бифенильная группа, 2-изопропилфенильная группа, 3,5-ксилильная группа и 2,4,6-триметилфенильная группа. Примером С7-С30-арилакильной группы является бензильная группа, (2-метилфенил)метильная группа, (3-метилфенил)метильная группа, (4-метилфенил)метильная группа, (2,3-диметилфенил)метильная группа, (2,4-диметилфенил)метильная группа, (2,5-диметилфенил)метильная группа, (2,6-диметилфенил)метильная группа, (3,4-диметилфенил)метильная группа, (4,6-диметилфенил)метильная группа, (2,3,4-триметилфенил)метильная группа, (2,3,5-триметилфенил)метильная группа, (2,3,6-триметилфенил)метильная группа, (3,4,5-триметилфенил)метильная группа, (2,4,6-триметилфенил)метильная группа, (2,3,4,5-тетраметилфенил)метильная группа, (2,3,4,6-тетраметилфенил)метильная группа, (2,3,5,6-тетраметилфенил)метильная группа, (пентаметилфенил)метильная группа, (этилфенил)метильная группа, (н-пропилфенил)метильная группа, (изопропилфенил)метильная группа, (н-бутилфенил)метильная группа, (втор-бутилфенил)метильная группа, (трет-бутилфенил)метильная группа, (н-пентилфенил)метильная группа, (неопентилфенил)метильная группа, (н-гексилфенил)метильная группа, (н-октилфенил)метильная группа, (н-децилфенил)метильная группа, (н-додецилфенил)метильная группа, (н-тетрадецилфенил)метильная группа, нафтилметильная группа или антраценилметильная группа, и предпочтительно, бензильная группа. Примером С1-С20-алкоксигруппы является метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, н-пентоксигруппа, неопентоксигруппа, н-гексоксигруппа, н-октоксигруппа, н-додекоксигруппа, н-пентадекоксигруппа или н-эйкозоксигруппа и предпочтительно метоксигруппа, этоксигруппа, изопропоксигруппа и трет-бутоксигруппа. Примером С3-С20-алкилзамещенной или С6-С20-арилзамещенной силоксигруппы является триметилсилоксигруппа, триэтилсилоксигруппа, три-н-пропилсилоксигруппа, триизопропилсилоксигруппа, три-н-бутилсилоксигруппа, три-втор-бутилсилоксигруппа, три-трет-бутилсилокси группа, триизобутилсилоксигруппа, трет-бутилдиметилсилоксигруппа, три-н-пентилсилоксигруппа, три-н-гексилсилоксигруппа, трициклогексилсилоксигруппа или трифенилсилоксигруппа и предпочтительно триметилсилоксигруппа, трет-бутилдиметилсилоксигруппа и трифенилсилоксигруппа. Вышеупомянутые группы-заместители могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена. Кроме того, что касается Y, примером амидогруппы или фосфидогруппы, имеющей С1-С20-углеводородную группу, является диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, ди-н-пропиламиногруппа, диизопропиламиногруппа, ди-н-бутиламиногруппа, ди-втор-бутиламиногруппа, ди-трет-бутиламиногруппа, диизобутиламиногруппа, трет-бутилизопропиламиногруппа, ди-н-гексиламиногруппа, ди-н-октиламиногруппа, ди-н-дециламиногруппа, дифениламиногруппа, дибензиламидогруппа, метилэтиламидогруппа, метилфениламидогруппа, бензилгексиламидогруппа, бистриметилсилиламиногруппа, или бис-трет-бутилдиметилсилиламиногруппа, или фосфидогруппа, которая замещена таким же алкилом. Среди них предпочтительными являются диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа и дифениламидогруппа. Примером С1-С20-меркаптогруппы является метилмеркаптан, этилмеркаптан, пропилмеркаптан, изопропилмеркаптан, 1-бутилмеркаптан или изопентилмеркаптан, и предпочтительно, этилмеркаптан и изопропилмеркаптан.

В репрезентативном способе синтеза комплекса переходного металла формулы 1 замещенный или незамещенный лиганд на основе арилфеноксида получают и подвергают реакции с соединением переходного металла 4-й группы, имеющим одно циклопентадиеновое производное. Для получения замещенного или незамещенного лиганда на основе арилфенола производное анизола, которое представлено формулой 2 и замещено одним или двумя атомами галогена, и замещенную или не замещенную арилбороновую кислоту, которая показана в формуле 3, подвергают реакции с органическим фосфиновым лигандом с применением соединения металла палладия в качестве катализатора в органическом растворителе при температуре предпочтительно от -20 до 120°С с образованием арилзамещенного производного анизола, и продукт подвергают реакции с трибромборным соединением в органическом растворителе предпочтительно при температуре в диапазоне от -78 до 50°С для получения арилзамещенного феноксидного лиганда. Таким образом, полученный лиганд подвергают реакции с гидридом натрия, алкиллитием или галогенидом алкилмагния в органическом растворителе предпочтительно при температуре в диапазоне от -78 до 120°С, так чтобы превратить в анионы и затем подвергают реакции обмена лиганда с соединением переходного металла 4-й группы, которое представленно формулой 4 и имеет одно производное цикдопентадиена, при температуре от -20 до 120°С при эквивалентом отношении реагентов. Образовавшийся продукт очищают, получая при этом компонент катализатора переходного металла на основе арилфеноксида.

Формула 2

Формула 3

В вышеприведенной формуле 2 или 3 R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ представляют собой независимо атом водорода, атом галогена, разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, силильную группу, которая содержит разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С6-С30-арильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С7-С30-арилалкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С1-С20-алкилалкоксигруппу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или С3-С20-алкилзамещенную силоксигруппу или С6-С20-арилзамещенную силоксигруппу, необязательно с условием, что группы-заместители могут быть произвольно связаны с образованием колец; Q представляет собой атом галогена; и Y представляет собой атом водорода, атом галогена, разветвленную или неразветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, силильную группу, которая содержит неразветвленную или разветвленную С1-С20-алкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С6-С30-арильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С7-С30-арилалкильную группу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С1-С20-алкилалкоксигруппу, произвольно замещенную одним или несколькими атомами галогена, С3-С20-алкилзамещенную силоксигруппу или С6-С20-арилзамещенную силоксигруппу, амидогруппу или фосфидогруппу, которая содержит С1-С20-углеводородную группу, или С1-С20-алкилзамещенную меркаптогруппу или нитрогруппу.

Формула 4

В формуле 4 Ср представляет собой циклопентадиенил, способный образовывать η⁵-связь вместе с центральным атомом металла, или его производное, М представляет собой переходный металл 4-й группы периодической таблицы, Х