Способ получения образующих малое количество пыли гранул из добавок к полимерам

Способ получения образующих малое количество пыли гранул из добавок к полимерам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к способу получения образующих малое количество пыли гранул из добавок к полимерам.

В органические полимеры, в особенности в полиолефины, для облегчения обработки и сохранения используемых характеристик в течение возможно более продолжительного периода времени обычно необходимо прибавлять добавки. Факторы, которые в дополнение к свету и теплу, оказывают вредное воздействие на полимеры, также включают остатки катализаторов, применяющихся при получении. В предшествующем уровне техники описано большое количество классов соединений, которые можно использовать в качестве добавок и стабилизаторов. Вследствие сложности процессов (не все из которых подробно изучены), приводящих к разложению органических полимеров, часто используют смеси множества добавок.

Обычно добавки и смеси добавок находятся в порошкообразной форме, что может являться недостатком, и примеры недостатков включают образование пыли, склонность к отделению и затруднения при дозировании. Поэтому необходимы формы промышленных продуктов, которым не свойственны такие недостатки. Примеры известных методик включают методики агломерирования, например в водной фазе, необязательно с использованием диспергирующих средств, методики смешивания со связующими и уплотнения с использованием гранулирующего пресса.

Во многих случаях полученные промышленные продукты обладают недостатками. Они часто содержат воду или связующие, которые неблагоприятны для включения в полимеры. Поэтому необходимы гранулированные смеси добавок, обладающие хорошими рабочими характеристиками, которые содержат мало связующего или совсем его не содержат. Кроме того, все в большей степени необходимо, чтобы гранулированные смеси добавок удовлетворяли действующим экологическим требованиям, например, образованию малого количества пыли, удерживанию в материале при удалении связующего и т.п.

В заявке на патент US 5240642 описан способ получения гранулированных форм добавок, предназначенных для нейтрализации органических и неорганических кислот и тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионилоксиметил]метана. Этот способ осуществляется в присутствии последнего указанного вещества в расплавленном состоянии, и этот материал равномерно распределяют в порошкообразной массе нейтрализующего кислоту реагента, массу экструдируют, экструдированные нити охлаждают и затем формируют гранулы. Однако полученные гранулы обладают тем недостатком, что они приводят к образованию значительных количеств пыли.

В заявке на Европейский патент №719824 описан способ получения образующих малое количество пыли гранул стеарата кальция, точнее включающий нагрев стеарата кальция или смеси добавок, включающей стеарат кальция и другие добавки к полимеру, экструдирование через пластину, содержащую сопла или отверстия, такие что диаметр сопел или отверстий составляет от 1,0 до 10,0 мм, и последующее формование гранул непосредственно из полученного экструдата, пока он еще находится в пластичном состоянии (так называемая "горячая резка").

Этот способ также обладает недостатками, поскольку для экструзии необходимо придать массе продукта низкую вязкость путем подвода или отвода тепла, так чтобы масса продукта оставалась пластичной при прохождении через каналы. Это особенно критически важно в случае смесей добавок, которые обладают склонностью к затвердеванию. С другой стороны, для резки нитей продукта при формировании гранул необходима высокая вязкость, чтобы масса продукта не прилипала к режущему устройству. Поэтому необходим улучшенный способ, который позволяет формировать гранулы на последующей стадии, отдельной от экструзии.

Настоящее изобретение основано на способе, в котором для экструзии необходимо небольшое количество каналов или только один канал и гранулы формируются на последующей стадии.

Основа способа, предлагаемого в настоящем изобретении, заключается в применении экструдера, обладающего лишь небольшим количеством каналов, предпочтительно - только одним каналом (отверстием или щелью). Затем выходящую предварительно сформованную пластическую массу раскатывают до толщины, необходимой для гранул, с помощью пары валиков (каландров), направляют на охлаждающую ленту и транспортируют далее. На следующей стадии на полученной пастообразной ленте с помощью формующих валиков штампуют узор, соответствующий размерам гранул. Нижнюю сторону ленты охлаждают, чтобы пластичная масса затвердела. В конце ленты затвердевшую ленту из пасты подвергают предварительному разламыванию на крупные куски, которые затем разламывают на отдельные гранулы в ситовом грануляторе.

Настоящее изобретение относится к технически эффективному способу получения образующих малое количество пыли гранул из добавок к полимерам или смесей добавок к полимерам (смесей), в котором гранулобразующие добавки к полимерам смешивают друг с другом, смесь превращают в пригодную для обработки массу и продавливают через канал и предварительно сформованную нитеобразную экструдированную массу охлаждают и, пока она находится в обрабатываемом состоянии, формуют в гранулы путем раскатывания, штамповки узора, охлаждения и измельчения.

Гранулы, которые можно получить этим способом, обладают однородной формой и отличаются превосходными техническими характеристиками при последующей обработке, в особенности превосходными характеристиками объемного материала, например, размером частиц, регулируемым в диапазоне от 1,0 до 10,0 мм, насыпной плотностью неуплотненного материала, превышающей 400 г/л, хорошей сыпучестью, например, скоростями высыпания, находящимися в диапазоне от 2 до 40 с (в соответствии со стандартом DIN 53492 при измерении t_R15 и t_R25, измерении скорости высыпания с использованием воронки, обладающей выходным отверстием определенного размера, например, 15 и 25 мм), углами откоса высыпавшегося материала, равными 30-40° в соответствии со стандартом ISO 4324 (DIN ISO 4324), значительной стойкостью к истиранию и отсутствием пыли, например, очень низкими содержаниями пыли при определении с помощью теста Хойбаха, а также хорошей стабильностью при хранении. Поэтому их можно дозировать в органические полимеры, которые необходимо стабилизировать.

При получении гранул малое количество пыли является важным критерием и его определяют с помощью так называемого теста Хойбаха в экспериментальной установке при условиях, сходных с наблюдающимися на практике, исследуемое вещество поддерживают в движении, чтобы определить склонность к образованию пыли на основании выбросов пыли, вызванных истиранием. Используемый прибор изготовлен фирмой Heubach Engineering, Langelsheim (DE). При исследовании исследуемое вещество (масса образца равна 50 г) перемещают со скоростью 30 об./мин, что соответствует круговой скорости, равной примерно 19 см/с, в течение 5 мин в системе образования пыли, обладающей объемом, равным 2,5 л, в которой 3 перегородки расположены в направлении вращения под углом в 45° к стенке кожуха, и поток воздуха, обладающий скоростью, равной 0,32 л/с, осаждает тонкоизмельченные компоненты на фильтре. Предпочтительно, чтобы определенное таким образом содержание тонкоизмельченных частиц не превышало 0,1 мас.%.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве образующих гранулы добавок к полимерам смешивают друг с другом фенольные добавки к полимерам, обладающие формулой:

в которой независимо друг от друга один из R₁ и R₂ обозначает водород, заместитель, выбранный из группы, включающей С₁-С₁₈алкил, фенил, (C₁-С₄алкил)_1-3фенил, фенил-С₁-С₃алкил, (С₁-С₄алкил)_1-3фенил-С₁-С₃алкил, С₅-С₁₂циклоалкил и (С₁-С₄алкил)_1-3С₅-С₁₂циклоалкил или группу частичной формулы

в которой R_a обозначает водород или заместитель, выбранный из группы, включающей С₁-С₄алкил, галоген и сульфогруппу;

и другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С₁-С₁₈алкил, фенил, (С₁-С₄алкил)_1-3фенил, фенил-С₁-С₃алкил,

(С₁-С₄алкил)_1-3фенил-С₁-С₃алкил, С₅-С₁₂циклоалкил и

(С₁-С₄алкил)_1-3С₅-С₁₂циклоалкил или группу частичной формулы (А), в которой

R_a является таким, как определено;

R₃ обозначает водород или метил;

m равно 0 или 1; и

n является целым числом, равным от 1 до 4; в которой,

если n равно 1,

то m равно 0 или 1 и Y обозначает

одновалентный заместитель -O-Y₁ или -N(-Y₂)₂, в котором

Y₁ обозначает С₅-С₄₅алкил, С₃-С₄₅алкил, включающий по меньшей мере один атом кислорода, С₅-С₁₂циклоалкил, С₂-С₁₂алкенил, заместитель частичной формулы

,

в которой R_b обозначает водород, С₁-С₈алкил, С₃-С₅алкенил или бензил, заместитель частичной формулы

,

в которой R_c обозначает водород, С₁-С₂₄алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или фенил, заместитель частичной формулы

,

в которой один из R_d и R_e обозначает водород или метил и другой обозначает метил, и R_f обозначает водород или С₁-С₂₄алкил, заместитель частичной формулы

в которой R₁ и R₂ являются такими, как определено выше, или заместитель частичной формулы

,

в которой R_g обозначает водород или С₁-С₂₄алкил; и

Y₂ обозначает гидрокси-С₂-С₄алкил; или,

если n равно 2,

то m равно 0 или Y обозначает двухвалентную группу частичной формулы

,

в которой x является целым числом, равным от 2 до 20,

,

в которой у является целым числом, равным от 1 до 30,

,

или

,

в которой z равно 0 или является целым числом, равным от 2 до 10; или, если n равно 3, то m равно 0 или Y обозначает трехвалентную группу частичной формулы

,

в которой R_h обозначает С₁-С₂₄алкил или фенил, или

или, если n равно 4, то m равно 0 или Y обозначает четырехвалентную группу частичной формулы

Алкильные группы, обладающие цепями разной длины, определенные в описании настоящего изобретения, включают линейные и, если это возможно, разветвленные углеводородные радикалы, предпочтительно -С₁-С₉алкил, например, метил, этил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, изопентил, н-гексил, 2-этилбутил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гептил, 3-гептил, 1-метилгексил, изогептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, н-нонил или 1,1,3-триметилгексил, а также С₁₀-С₄₅алкил, предпочтительно - обладающий линейной цепью С₁₀-С₄₅алкил, например, н-децил, н-додецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил, эйкозил, гемиэйкозил, докозил или триаконтил, или разветвленный С₁₀-С₂₂алкил, например, 1,1,3-триметилгексил, 1-метилундецил, 2-н-бутил-н-октил, изотридецил, 2-н-гексил-н-децил или 2-н-октил-н-додецил, или их высшие гомологи.

(С₁-С₄Алкил)_1-3фенил обозначает, например, 2- или 4-толил, 2,5- или 2,6-ксилил, мезитил, 2- или 4-этилфенил, 2,4- или 2,6-диэтилфенил, 4-куменил, 2-трет-бутил-6-метилфенил или 2,6-бис-трет-бутил.

Фенил-С₁-С₃алкил обозначает, например, фенил, связанный с C₁-С₃алкилом в 1-, 2- или 3-положении, например, 2-фенилэтил, предпочтительно - бензил.

(С₁-С₄Алкил)_1-3фенил-С₁-С₃алкил представляет собой один из (С₁-С₄алкил)_1-3фенильных радикалов, определенных выше, связанный с C₁-С₃алкилом в 1-, 2- или 3-положении, например, 2-трет-бутил-6-метилбензил или 2,6-бис-трет-бутилфенил.

С₅-С₁₂Циклоалкил обозначает, например, циклопентил или циклогексил.

(С₁-С₄Алкил)_1-3С₅-С₁₂циклоалкил представляет собой одну из С₅-С₁₂Циклоалкильных групп, определенных выше, замещенных 1-3 С₁-С₄алкилом, например, 2- или 4-метилциклогексил, 2,6-диметилциклогексил, 2,4,6-триметилциклогексил или 4-трет-бутилциклогексил.

Алкенил обозначает, например, винил, аллил, 2-бутенил, металлил, 2- или 3-гексенил или 3- или 5-деценил.

Кроме того, частичная формула (А), определенная выше, включает следующий изомер положения:

R_a в качестве галогена обозначает бром, йод или, предпочтительно, хлор.

В соединении (I) индекс m равен 0 или one. Если m равно 0, то это определяет непосредственную связь. В другом варианте осуществления настоящего изобретения индексы m и n равны 1. В этом случае Y является одновалентной группой -O-Y₁. Такие соединения (I) соответствуют формуле:

Y₁ в качестве С₃-С₄₅алкила, включающего по меньшей мере один гетероатом -O-, включает С₃-С₄₅алкильные группы, указанные выше, предпочтительно - 2-метоксиэтил, 2- или 3-метоксипропил, 2-, 3- или 4-метоксибутил, 2-этоксиэтил, 2- или 3-этоксипропил, 2-, 3- или 4-этоксибутил, 2-н-пропоксиэтил, 2- или 3-н-пропоксипропил, 2-, 3- или 4-н-пропоксибутил, 2-изопропоксиэтил, 2- или 3-изопропоксипропил, 2-, 3- или 4-изопропоксибутил, 2-н-бутоксиэтил, 2- или 3-н-бутоксипропил, 2-, 3- или 4-н-бутоксибутил, 2-трет-бутоксиэтил, 2- или 3-трет-бутоксипропил, 2-, 3- или 4-трет-бутоксибутил и их высшие гомологи, предпочтительно - линейный С₅-С₁₈алкил, замещенный метокси-, этокси-, н-пропокси-, изопропокси- или трет-бутоксигруппой.

R_b в группе частичной формулы (А) предпочтительно обозначает водород, аллил, металлил или бензил.

R_c в группе частичной формулы (С) предпочтительно обозначает водород или С₁-С₄алкил.

Y₂ в качестве гидрокси-С₂-С₄алкила предпочтительно обозначает 2-гидроксиэтил.

Предпочтительные группы соединений (I), в которых m равно 0 и определяет непосредственную связь и n равно 1, соответствуют общим формулам:

и

В этих соединениях один из R₁ и R₂ обозначает метил или трет-бутил и второй из R₁ и R₂ обозначает трет-бутил, Y₁ обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью С₁₀-С₂₂алкил и Y₂ обозначает 2-гидроксиэтил.

Другая предпочтительная группа соединений (I), в которой m равно 0, или определяет непосредственную связь и n равно 1, соответствует общей формуле:

в которой R_a обозначает водород или хлор и Y₁ обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью С₁₀-С₂₂алкил.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения смешивают друг с другом в качестве образующих гранулы добавок к полимерам фенольные добавки к полимерам (I), в которых n равно 2 и m равно 0. Y обозначает двухвалентный заместитель, выбранный из числа групп

,

в которой x является целым числом, равным от 2 до 20,

,

в которой у является целым числом, равным от 1 до 30,

,

; и

,

в которой z равно 0 или является целым числом, равным от 2 до 10.

Предпочтительные соединения соответствуют формулам

,

и

в которых R₁ обозначает водород или трет-бутил.

Другой предпочтительный вариант осуществления относится к получению соединений (I), в которых n равно 3, m равно 0 и Y обозначает трехвалентную группу

Такое соединение соответствует формуле

Другой предпочтительный вариант осуществления относится к получению соединений (I), в которых n равно 4 и m равно 0. Такое соединение соответствует формуле

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве образующих гранулы добавок к полимерам смешивают друг с другом фенольные добавки к полимерам (I), в которых один из R₁ и R₂ обозначает метил, трет-бутил или группу (А), в которой R_a обозначает водород или хлор и второй из R₁ и R₂ обозначает трет-бутил;

R₃ обозначает водород;

m равно 0 или 1; и

n является целым числом, равным от 1 до 4; в которой, если

n равно 1, то m равно 0 или 1 и Y обозначает одновалентную группу -O-Y₁ или

-N(-Y₂)₂ или

n равно 2, то m равно 0 и Y обозначает двухвалентную группу частичной формулы (D), (Е), (F), (G) или (Н); или

n равно 3, то m равно 0 и Y обозначает трехвалентную группу частичной формулы (K) или (L); или

n равно 4 и m равно 0 и Y обозначает четырехвалентную группу частичной формулы (M).

В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве образующих гранулы добавок к полимерам смешивают друг с другом фенольные добавки к полимерам, обладающие формулой:

в которой независимо друг от друга один из R₁ и R₂ обозначает водород или С₁-С₄алкил и второй обозначает С₃-С₄алкил; x равно 0 (непосредственная связь) или является целым числом, равным от 1 до 3; и Y обозначает С₈-С₂₂алкоксигруппу или группу частичной формулы

или

в которой независимо друг от друга один из R₁' и R₂' обозначает водород или С₁-С₄алкил и второй обозначает С₃-С₄алкил; х равно 0 (непосредственная связь) или является целым числом, равным от 1 до 3; у является целым числом, равным от 2 до 10, и z является целым числом, равным от 2 до 6.

Указанные ниже дополнительные добавки к полимерам можно смешать с описанными выше гранулообразующими фенольными добавками к полимерам с образованием так называемых смесей:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α,α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, боковые цепи которых являются линейными или разветвленными в боковой цепи, например, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например, α-, β-, γ- или δ-токоферолы и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(а-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. O-, N- и S-бензильные соединения, например, 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,б-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Аскорбиновая кислота (витамин С).

1.14. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфонамидо)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, ди(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-ди[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-дифениламинопропан, о-толилбигуанид, ди[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, динонилфенотиазин, монононилфенотиазин, смесь моно- и диалкилированных нонилфенотиазинов, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.

1.15. Полифенольные антиоксиданты, например, производные п-крезола и дициклопентадиена, например, ^®WINGSTAY L (Goodyear), CAS-No. 68610-51-5.

2. Поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы. например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)-фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300;

,

в котором R=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил;

2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил]-бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)-фенил]-бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.

2.3. Сложные эфиры бензойной кислоты, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат или изооктил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-α-карбметоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат или бутил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбметокси-п-метоксициннамат и N-(β-карбметокси-β-цианвинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], например, комплексы состава 1:1 и 1:2, необязательно с дополнительными лигандами, такими как, н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров, например, метилового или этилового сложного эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима и никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, необязательно с дополнительными лигандами.

2.6. Так называемые стерически затрудненные амины, например, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-

гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)-бутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропил)аминоэтана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (регистрационный номер CAS No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифениловый)эфир, N,N'-бисформил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, сополимер продукта реакции сополимера малеинового ангидрида и α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином.

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом и смеси о- и п-метокси- и о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,б-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилаль-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты, фосфины и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, триснонилфенилфосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, триметилфосфин, три-н-бутилфосфин, трифенилфосфин, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бисизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-трис-(трет-бутилфенил)-пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбитантрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12H-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метилдибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 2,2',2"-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит.

Особенно предпочтительными являются следующие фосфиты:

трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos^® 168, Ciba Specialty Chemicals), трис(нонилфенил)фосфит и фосфиты, обладающие структурными формулами (а), (b), (с), (d), (e), (f) и (g):

,

,

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из аминов жирных кислот гидрированного животного жира.

6. Нитроны, например, N-бензил-α-фенилнитрон, N-этил-α-метилнитрон, N-октил-α-гептилнитрон, N-лаурил-α-ундецилнитрон, N-тетрадецил-α-тридецилнитрон, N-гексадецил-α-пентадецилнитрон, N-октадецил-α-гептадецилн