Бимодальный полиэтилен высокой плотности с улучшенной стойкостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды для формования раздувом

Бимодальный полиэтилен высокой плотности с улучшенной стойкостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды для формования раздувом

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение и его варианты относятся к композициям, содержащим полиэтилен, в частности к композициям полиэтилена высокой плотности, которые предпочтительно являются бимодальными полиэтиленовыми композициями.

Предпосылки создания изобретения

Проводимые в настоящее время исследования направлены на получение композиций, формуемых раздувом, в частности, для бутылей. Целью является композиция, получаемая экономически выгодно и эффективно, и также создание композиции с надлежащим балансом свойств, например прочности, жесткости, а также хорошей перерабатываемости.

Формуемые раздувом композиции полиэтилена высокой плотности обычно имеют плохую стойкость к растрескиванию под воздействием окружающей среды ((СРВОС)(ESCR)). СРВОС является мерой механического разрушения. Соответственно композиции полиэтилена высокой плотности не используются для формования раздувом, особенно бутылей, где желательна или требуется высокая стойкость к растрескиванию, т.е. высокая СРВОС. Однако композиции полиэтилена высокой плотности являются предпочтительными для получения желаемых механических свойств, таких как жесткость бутыли.

Поэтому существует потребность в композициях полиэтилена высокой плотности, которые имеют хорошую СРВОС, а также хорошие характеристики механической прочности, подходящие для формования раздувом, включая бутыли.

Краткое описание изобретения

Предлагаются бимодальные полиэтиленовые композиции и формуемая раздувом бутыль, выполненная из них. В одном из вариантов композиция включает по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярно-массовое распределение ((ММР)(MWD)) от примерно 6 до примерно 9, содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 2 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи и Mz примерно 1100000 или более. Композиция также включает по меньшей мере один низкомолекулярный полиэтиленовый компонент, где отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 20 или менее. Композиция имеет плотность примерно 0,94 г/см³ или более, СРВОС примерно 600 ч или более и процент разбухания экструдата примерно 70% или более.

В другом отдельном варианте бимодальный полиэтилен включает по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярно-массовое распределение ((ММР)(MWD)) от примерно 6 до примерно 9, Mz примерно 1100000 или более и Mz+1 примерно 2000000 или более, и по меньшей мере один низкомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярную массу примерно 50000 или менее. Композиция имеет плотность примерно 0,94 г/см³ или более, СРВОС примерно 600 ч или более и процент разбухания экструдата примерно 70% или более.

Предлагается также экструдированная бутыль из бимодальной полиэтиленовой композиции. В одном из вариантов бутыль содержит бимодальную полиэтиленовую композицию, имеющую по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярно-массовое распределение ((ММР) (MWD)) от примерно 6 до примерно 9 и содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 2 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи. Бимодальная полиэтиленовая композиция также включает по меньшей мере один низкомолекулярный компонент. Высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 50 мас.% или менее от массы композиции. Композиция имеет плотность примерно 0,94 г/см³ или более, СРВОС примерно 600 ч или более и процент разбухания экструдата примерно 70% или более. Бутыль формуется раздувом так, что имеет толщину стенки от примерно 0,01 дюйм до примерно 0,03 дюйм и массу по меньшей мере 70 г.

Подробное описание изобретения

Предлагаются бимодальные композиции полиэтилена высокой плотности (ПЭВП), имеющие удивительную комбинацию свойств превосходного разбухания экструдата и стойкости к растрескиванию под воздействием окружающей среды ((СРВОС)(ESCR)). Бимодальные полиэтиленовые композиции пригодны для получения формуемых раздувом бутылей, имеющих среднюю толщину стенки от примерно 0,01 дюйм до примерно 0,03 дюйм, массу примерно 70 г или более, СРВОС примерно 600 ч или более и разбухание экструдата примерно 70% или более.

Бимодальные полиэтиленовые композиции могут включать по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент ((ВМК)(HMWC)) и по меньшей мере один низкомолекулярный полиэтиленовый компонент ((НМК)(LMWC)). Полагают, что широкое ММР и характеристика сомономера ВМК обеспечивают бимодальную полиэтиленовую композицию, способную давать бимодальный формуемый раздувом продукт с улучшенной СРВОС и коммерчески предпочтительным разбуханием экструдата. Предпочтительно разбухание экструдата составляет более примерно 70% и более предпочтительно более 75%.

Термин «бимодальный» относится к полимеру или полимерной композиции, например полиэтилену, имеющему «бимодальное молекулярно-массовое распределение». Термины «бимодальный» и «бимодальное молекулярно-массовое распределение» имеют самое широкое определение, которое могут дать специалисты в данной области техники данным терминам, как отражено в одной или более печатных публикаций или выданных патентах, таких как, например, патент США № 6579922. «Бимодальная» композиция может включать полиэтиленовый компонент с по меньшей мере одной идентифицируемой высокой молекулярной массой и полиэтиленовый компонент с по меньшей мере одной идентифицируемой низкой молекулярной массой, например с двумя различными пиками на ВЭХ (SEC) кривой. Материал с более чем двумя различными пиками молекулярно-массового распределения будет считаться «бимодальным», как используется данный термин, хотя материал может также называться как «многомодальная» композиция, например тримодальная или даже тетрамодальная и т.д. композиция.

Термин «полиэтилен» означает полимер, выполненный из по меньшей мере 50% этиленпроизводных звеньев, предпочтительно по меньшей мере 70% этиленпроизводных звеньев, более предпочтительно по меньшей мере 80% этиленпроизводных звеньев, или 90% этиленпроизводных звеньев, или 95% этиленпроизводных звеньев, или даже 100% этиленпроизводных звеньев. Полиэтилен, таким образом, может быть гомополимером или сополимером, включая терполимер, имеющий другие мономерные звенья. Полиэтилен, описанный здесь, может, например, включать по меньшей мере один (или более) другой олефин (олефины) и/или сомономер (сомономеры). Олефины могут содержать, например, от 3 до 16 углеродных атомов в одном варианте, от 3 до 12 углеродных атомов в другом варианте, от 4 до 10 углеродных атомов в другом варианте и от 4 до 8 углеродных атомов еще в другом варианте. Типичные сомономеры включают (но не ограничиваясь этим) пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 4-метилпент-1-ен, 1-децен, 1-додецен, 1-гексадецен и т.п. Также используемыми здесь являются полиеновые сомономеры, такие как 1,3-гексадиен, 1,4-гексадиен, циклопентадиен, дициклопентадиен, 4-винил-циклогекс-1-ен, 1,5-циклооктадиен, 5-винилиден-2-норборнен и 5-винил-2-норборнен. Другие варианты могут включать этакрилат или метакрилат.

Термин «высокомолекулярный полиэтиленовый компонент» относится к полиэтиленовому компоненту в бимодальной композиции, который имеет более высокую молекулярную массу, чем молекулярная масса по меньшей мере одного другого полиэтиленового компонента в этой же композиции. Предпочтительно полиэтиленовый компонент имеет идентифицируемый пик. Когда композиция включает более двух компонентов, например тримодальная композиция, тогда высокомолекулярный компонент должен определяться как компонент с самой высокой средневесовой молекулярной массой.

В одном или более вариантов высокомолекулярный компонент представляет собой компонент, образующий часть бимодальной композиции, который имеет средневесовую молекулярную массу (Mw) от 300000 до 800000. В одном или более вариантов средневесовая молекулярная масса высокомолекулярного полиэтиленового компонента может находиться в интервале от низкой, примерно 200000, или 250000, или 300000, или 350000, или 375000, до высокой, 400000, или 500000, или 600000, или 700000, или 800000.

Термин «низкомолекулярный полиэтиленовый компонент» относится к полиэтиленовому компоненту в бимодальной композиции, который имеет более низкую молекулярную массу, чем молекулярная масса по меньшей мере одного другого полиэтиленового компонента в этой же композиции. Предпочтительно полиэтиленовый компонент имеет идентифицируемый пик. Когда композиция включает более двух компонентов, например тримодальная композиция, тогда низкомолекулярный компонент должен определяться как компонент с самой низкой средневесовой молекулярной массой.

В некоторых вариантах низкомолекулярный компонент представляет собой компонент, образующий часть бимодальной композиции, который имеет средневесовую молекулярную массу (Mw) от 5000 до 45000. В различных отдельных вариантах средневесовая молекулярная масса низкомолекулярного полиэтиленового компонента может находиться в интервале от низкой, примерно 3000, или 5000, или 8000, или 10000, или 12000, или 15000, до высокой, примерно 100000, или 80000, или 70000, или 60000, или 50000, или 45000.

Среднечисленная (Mn), средневесовая (Mw), z-средняя (Mz) и (z+1)-средняя (Mz+1) масса являются терминами, которые относятся к значениям молекулярной массы всей композиции (например, смешанной композиции) в противоположность молекулярной массе любого отдельного компонента, если не указано иное. Значения среднечисленной, средневесовой, z-средней и (z+1)-средней молекулярной массы охватывают любое значение, как определено любым опубликованным методом. Например, средневесовая молекулярная масса (Mw) может быть измерена или рассчитана в соответствии с методикой, описанной в ASTM D3536-91 (1991) и в ASTM D5296-92 (1992).

Среднечисленная, средневесовая, z-средняя и (z+1)-средняя молекулярная масса конкретного полиэтиленового компонента, например высокомолекулярного полиэтиленового компонента и низкомолекулярного полиэтиленового компонента, могут быть определены любым опубликованным методом. Предпочтительный метод использует любую опубликованную методику деконволюции, например любую опубликованную методику разъяснения молекулярной информации о каждом отдельном полимерном компоненте в бимодальном полимере. Особенно предпочтительная методика использует деконволюцию Флори, включая (но не ограничиваясь этим) методики Флори, представленные в патенте США № 6534604, описание которого приводится здесь в качестве ссылки в его полноте. Используемой является любая программа, которая вводит принципы, содержащиеся в следующей ссылке: P.J. Flory. Principles of Polymer Chemistry. Cornell University Press, New York, 1953. Используемой является любая компьютерная программа, способная согласовать экспериментальное молекулярно-массовое распределение с множественными Флори или логарифмическими статистическими распределениями. Флори-распределение может быть выражено следующим образом:

Y=A₀(M/Mn)²e^(M/Mn)

В данном уравнении Y представляет собой массовую фракцию полимера, соответствующую молекулярным частицам М, Mn представляет собой среднечисленную молекулярную массу распределения, и А₀ представляет собой массовую фракцию сита, образующего распределение. Y может быть показана пропорциональной дифференциальному молекулярно-массовому распределению ((ДММР) (DMWD)), которое является изменением концентрации с изменением логарифма молекулярной массы. ВЭХ-хроматограмма представляет ДММР. Предпочтительной является любая компьютерная программа, которая минимизирует квадрат разности между экспериментальным и расчетным распределениями при варьировании А₀ и Mn для каждого Флори-распределения. Особенно предпочтительной является любая программа, которая может обрабатывать до 8 Флори-распределений. Для осуществления минимизации может быть использована коммерчески доступная программа, называемая Excel Solver, предлагаемая фирмой Frontline Systems, Inc. по www.solver.com. При использовании данной программы специальные ограничения могут быть помещены на отдельные Флори-распределения, что позволяет согласовать хроматограммы экспериментальных смесей и бимодальных распределений.

Бимодальные распределения могут быть согласованы с двумя отдельными группами из четырех ограниченных Флори-распределений для всего восьми распределений. Одна ограниченная группа согласует низкомолекулярный компонент, тогда как другая группа согласует высокомолекулярный компонент. Каждая ограниченная группа характеризуется А₀ и Mn компонента с самой низкой молекулярной массой в группе и отношениями A₀ (n)/A₀ (1) и Mn (n)/Mn (1) для каждого из трех других распределений (n=2, 3, 4). Хотя общее число степеней свободы является одинаковым для ограниченного согласования, как для восьми неограниченных Флори-распределений, наличие ограничения необходимо для более точного определения вклада в общую хроматограмму отдельного низкомолекулярного компонента и высокомолекулярного компонента в бимодальном полимере. Как только завершается процесс согласования, программа тогда рассчитывает статистику молекулярной массы и массовые проценты отдельных высокомолекулярного и низкомолекулярного компонентов.

Термин «ММР» (“MWD”) (молекулярно-массовое распределение) означает то же самое, что и термин “PDI” («ППД») (показатель полидисперсности). Термин «ММР» (ППД) предназначен иметь самое широкое определение, которое могут дать специалисты в данной области техники данному термину, как отражено в одной или более печатных публикаций или выданных патентах. ММР (ППД) представляет собой отношение средневесовой молекулярной массы (Mw) к среднечисленной молекулярной массе (Mn), т.е. Mw/Mn.

Предпочтительно по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент (ВМК) (HMWC) имеет ММР в интервале от низкого, примерно 6,0, до высокого, примерно 9,0. В одном или более вариантов ВМК имеет ММР от примерно 6,5 до примерно 8,5. В одном или более вариантов ВМК имеет ММР от примерно 6,5 до примерно 8,0. Предпочтительно ВМК имеет ММР от примерно 6,6 до примерно 8,2.

В одном или более вариантов НМК (LMWC) (низкомолекулярный компонент) имеет ММР в интервале от низкого, примерно 3,0, до высокого, примерно 5,0. В одном или более вариантов НМК имеет ММР от примерно 3,5 до примерно 4,5. В одном или более вариантов НМК имеет ММР от примерно 3,7 до примерно 4,2. Предпочтительно НМК имеет ММР от примерно 3,7 до примерно 4,0.

В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет ММР в интервале от низкого, примерно 9, 10 или 15, до высокого, примерно 20, 25 или 30. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет ММР от примерно 10 до примерно 22. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет ММР от примерно 10 до примерно 20. Предпочтительно бимодальная полиэтиленовая композиция имеет ММР от примерно 13 до примерно 18.

Характеристика сомономера может быть определена «содержанием короткоцепочечных разветвлений». Термин «содержание короткоцепочечных разветвлений» относится к числу разветвлений на полимере, имеющему менее 8 углеродных атомов на 1000 углеродных атомов главной цепи и измеренному методом С¹³-ЯМР. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 5 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 4 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 3 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 2 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи.

Предпочтительно ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений от примерно 0,01 разветвлений на 1000 углеродных атомов в полимерной главной цепи до примерно 5,0. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений от примерно 0,5 разветвлений на 1000 углеродных атомов в полимерной главной цепи до примерно 4,0. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений от примерно 1,0 разветвлений на 1000 углеродных атомов в полимерной главной цепи до примерно 3,0. В одном или более вариантов ВМК имеет содержание короткоцепочечных разветвлений от примерно 1,5 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи до примерно 2. НМК может иметь менее 0,1 разветвлений на 1000 углеродных атомов.

Предполагается, что характеристика сомономера ВМК обеспечивает z-среднюю молекулярную массу (Mz) и (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1), что обеспечивает неожиданный баланс между механической прочностью, разбуханием экструдата и СРВОС. Предпочтительно ВМК имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz) примерно 1100000 Да или более. В одном или более вариантов ВМК имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz) примерно 1300000 Да или более. В одном или более вариантов ВМК имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz) примерно 1400000 Да или более. В одном или более вариантов ВМК имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz) от примерно 1100000 Да до примерно 2000000 Да. В одном или более вариантов ВМК имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz) от примерно 1300000 Да до примерно 1900000 Да. В одном или более вариантов ВМК имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz), которая находится в интервале от низкой, примерно 1100000, или 1200000, или 1300000, или 1400000 Да, до высокой, примерно 1600000, или 1700000, или 1800000, или 1900000 Да.

В одном или более вариантов ВМК имеет (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1) примерно 2000000 Да или более. В одном или более вариантов ВМК имеет (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1) примерно 2800000 Да или более. В одном или более вариантов ВМК имеет (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1) примерно 3400000 Да или более. В одном или более вариантов ВМК имеет (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1) от примерно 2000000 Да до примерно 3500000 Да. В одном или более вариантов ВМК имеет (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1) от примерно 2700000 Да до примерно 3500000 Да. В одном или более вариантов ВМК имеет (z+1)-среднюю молекулярную массу (Mz+1), которая находится в интервале от низкой, примерно 2000000, или 2500000, или 3000000 Да, до высокой, примерно 3300000, или 3400000, или 3500000 Да.

Термин «размах» относится к отношению средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного компонента, иногда обозначаемой как Mw_ВМК, к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного компонента, иногда обозначаемой как Mw_НМК. «Размах» поэтому также может быть выражен как отношение Mw_ВМК:Mw_НМК. Средневесовая молекулярная масса каждого компонента может быть получена деконволюцией общей ВЭХ(SEC)-кривой, т.е. ВЭХ-кривой всей композиции, как рассмотрено выше.

В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет «размах» менее примерно 20, предпочтительно менее примерно 15, или 14, или 13, или 12, или 11, или 10. В одном или более вариантов «размах» бимодальной полиэтиленовой композиции находится в интервале от низкого, примерно 5, или 6, или 7, до высокого, примерно 13, или 14, или 15. В одном или более вариантов «размах» бимодальной полиэтиленовой композиции находится в интервале от низкого, примерно 12, до высокого, примерно 15.

Термин «срез» относится к содержанию в массовых процентах (мас.%) высокомолекулярного полиэтиленового компонента в бимодальной композиции. Таким образом, он описывает относительное количество высокомолекулярного полиэтиленового компонента по отношению к низкомолекулярному полиэтиленовому компоненту в бимодальной полиэтиленовой композиции, включая любые полимерные композиции, описанные здесь. Содержание мас.% каждого компонента может быть также определено по площади кривой каждого молекулярно-массового распределения, которая наблюдается после деконволюции кривой общего молекулярно-массового распределения.

В одном или более вариантов «срез» бимодальной полиэтиленовой композиции находится в интервале от низкого, примерно 30%, или 35%, или 40%, до высокого, примерно 50%, или 55%, или 60%. В одном или более вариантов «срез» бимодальной полиэтиленовой композиции составляет примерно 40-60%. В одном или более вариантов «срез» бимодальной полиэтиленовой композиции составляет примерно 45-55%.

Плотность представляет собой физическое свойство композиции и может быть определена в соответствии с ASTM-D 792. Плотность может быть выражена в граммах на кубический сантиметр (г/см³), если не указано иное. За исключением интервала, в котором определяется фактическая плотность, термин «высокая плотность» означает любую плотность 0,940 г/см³ или выше, альтернативно 0,945 г/см³ или выше, альтернативно 0,950 г/см³ или выше и альтернативно 0,960 г/см³ или выше. Иллюстративный интервал композиции высокой плотности составляет от 0,945 г/см³ до 0,967 г/см³.

В одном или более вариантов ВМК имеет плотность в интервале от низкой, 0,920 г/гмоль, 0,925 г/гмоль или 0,930 г/гмоль, до высокой, 0,935 г/гмоль, 0,940 г/гмоль или 0,945 г/гмоль. В одном или более вариантов ВМК имеет плотность от 0,930 г/гмоль до 0,936 г/гмоль. В одном или более вариантов ВМК имеет плотность от 0,932 г/гмоль до 0,940 г/гмоль. Предпочтительно ВМК имеет плотность 0,932-0,936 г/гмоль.

В одном или более вариантов НМК имеет плотность в интервале от низкой, 0,950 г/гмоль, 0,955 г/гмоль или 0,960 г/гмоль, до высокой, 0,970 г/гмоль, 0,980 г/гмоль или 0,980 г/гмоль. В одном или более вариантов НМК имеет плотность от 0,960 г/гмоль до 0,975 г/гмоль. В одном или более вариантов НМК имеет плотность от 0,965 г/гмоль до 0,975 г/гмоль. Предпочтительно НМК имеет плотность 0,965-0,970 г/гмоль.

В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность в интервале от низкой, 0,920 г/гмоль, 0,930 г/гмоль или 0,950 г/гмоль, до высокой, 0,950 г/гмоль, 0,960 г/гмоль или 0,970 г/гмоль. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность от 0,945 г/гмоль до 0,965 г/гмоль. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность от 0,948 г/гмоль до 0,960 г/гмоль. Предпочтительно бимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность 0,948-0,958 г/гмоль.

Термин “MFR (I₂₁/I₂)”, как использовано здесь, означает отношение I₂₁ (также называемого как индекс текучести, или “FI”) к I₂ (также называемому как индекс расплава, или “MI”). Как FI (I₂₁), так и MI (I₂) определяются в соответствии с ASTM-1238, условие Е при 190°C.

В одном или более вариантов НМК имеет MFR в интервале от низкого, примерно 10, 15 или 20, до высокого, примерно 30, 40 или 50. В одном или более вариантов НМК имеет MFR примерно 10-35. В одном или более вариантов НМК имеет MFR примерно 15-25. Предпочтительно НМК имеет MFR примерно 16-23.

В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет MFR в интервале от низкого, примерно 50, 60 или 70, до высокого, примерно 100, 120 или 150. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет MFR от примерно 50 до примерно 135. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет MFR от примерно 60 до примерно 120. Предпочтительно бимодальная полиэтиленовая композиция имеет MFR примерно 67-119.

В одном или более вариантов ВМК имеет FI в интервале от низкого, примерно 0,1 г/10 мин, или 0,2 г/10 мин, или 0,3 г/10 мин, до высокого, примерно 1,0 г/10 мин, 2,0 г/10 мин или 3,0 г/10 мин. В одном или более вариантов ВМК имеет FI примерно 0,35-2,0 г/10 мин. В одном или более вариантов ВМК имеет FI примерно 0,35-1,5 г/10 мин. Предпочтительно ВМК имеет FI примерно 0,36-1,2 г/10 мин.

В одном или более вариантов НМК имеет FI в интервале от низкого, примерно 800 г/10 мин, или 900 г/10 мин, или 1000 г/10 мин, до высокого, примерно 1500 г/10 мин, 2000 г/10 мин или 4000 г/10 мин. В одном или более вариантов НМК имеет FI примерно 800-3800 г/10 мин. В одном или более вариантов НМК имеет FI примерно 900-3725 г/10 мин. Предпочтительно НМК имеет FI примерно 925-3725 г/10 мин.

В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет FI по меньшей мере примерно 5 г/10 мин. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет FI менее примерно 40 г/10 мин. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет FI в интервале от низкого, примерно 5 г/10 мин, 15 г/10 мин или 30 г/10 мин, до высокого, примерно 40 г/10 мин, 50 г/10 мин или 60 г/10 мин. Предпочтительно бимодальная полиэтиленовая композиция имеет FI примерно 5-40 г/10 мин.

В одном или более вариантов НМК имеет МI в интервале от низкого, примерно 40 г/10 мин, 50 г/10 мин или 60 г/10 мин,до высокого, примерно 150 г/10 мин, 170 г/10 мин или 200 г/10 мин. В одном или более вариантов НМК имеет МI примерно 40-185 г/10 мин. В одном или более вариантов НМК имеет МI примерно 55-185 г/10 мин. Предпочтительно НМК имеет МI примерно 55-100 г/10 мин.

В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет МI в интервале от низкого, примерно 0,01 г/10 мин, 0,03 г/10 мин или 0,05 г/10 мин, до высокого, примерно 1,0 г/10 мин, 1,5 г/10 мин или 2 г/10 мин. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет МI примерно 0,05-1,2 г/10 мин. В одном или более вариантов бимодальная полиэтиленовая композиция имеет МI примерно 0,07-1,2 г/10 мин. Предпочтительно бимодальная полиэтиленовая композиция имеет МI примерно 0,07-1,0 г/10 мин.

Некоторые отдельные варианты таких описанных композиций рассматриваются более подробно ниже.

По меньшей мере в одном отдельном варианте бимодальная композиция полиэтилена высокой плотности содержит по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярно-массовое распределение ((ММР) (MWD)) от примерно 6 до примерно 9, содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 2 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи и Mz примерно 1100000 или более. Композиция также содержит по меньшей мере один низкомолекулярный полиэтиленовый компонент, где отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 20 или менее. Композиция имеет плотность около 0,94 г/см³ или более, СРВОС (ESCR) примерно 600 ч или более и процент разбухания экструдата примерно 70% или более.

По меньшей мере в одном другом варианте бимодальная полиэтиленовая композиция содержит по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярно-массовое распределение ((ММР) (MWD)) от примерно 6 до примерно 9, Mz примерно 1100000 или более и Mz+1 примерно 2000000 или более, и по меньшей мере один низкомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярную массу примерно 50000 или менее. Композиция имеет плотность около 0,94 г/см³ или более, СРВОС (ESCR) примерно 600 ч или более и процент разбухания экструдата примерно 70% или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет Mz+1 примерно 2000000 или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет содержание сомономера примерно 0,3-1 мол.%.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, композиция имеет плотность примерно 0,96 г/см³ или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 60 мас.% или менее по отношению к массе композиции.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 50 мас.% или менее по отношению к массе композиции.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 40 мас.% или менее по отношению к массе композиции.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 15 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 14 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 13 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 12 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 11 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет примерно 10 или менее.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 2 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 1,0-2,0 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 700 ч или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 800 ч или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 900 ч или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 1000 ч или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, процент разбухания экструдата составляет примерно 60% или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, процент разбухания экструдата составляет примерно 65% или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, процент разбухания экструдата составляет примерно 70% или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, процент разбухания экструдата составляет примерно 75% или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, процент разбухания экструдата составляет примерно 80% или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 100000 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 50000 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 45000 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 40000 или менее.

Также предлагается бутыль, экструдированная из бимодальной полиэтиленовой композиции. По меньшей мере в одном отдельном варианте бутыль содержит бимодальную полиэтиленовую композицию, имеющую по меньшей мере один высокомолекулярный полиэтиленовый компонент, имеющий молекулярно-массовое распределение ((ММР) (MWD)) от примерно 6 до примерно 9, содержание короткоцепочечных разветвлений менее примерно 2 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи. Бимодальная полиэтиленовая композиция также включает по меньшей мере один низкомолекулярный компонент. Высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 50 мас.% или менее от массы композиции. Композиция имеет плотность около 0,94 г/см³ или более, СРВОС примерно 600 ч или более и процент разбухания экструдата примерно 70% или более. Бутыль формуется раздувом так, что имеет толщину стенки примерно 0,254-0,762 мм (0,01-0,03 дюйм) и массу по меньшей мере 70 г.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет Mz+1 примерно 2000000 или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, содержание короткоцепочечных разветвлений составляет примерно 1,0-2,0 разветвлений на 1000 углеродных атомов главной цепи.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет содержание сомономера примерно 0,3-1 мол.%.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 100000 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 50000 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 45000 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, низкомолекулярный полиэтиленовый компонент имеет молекулярную массу примерно 40000 или менее.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 60 мас.% или менее по отношению к массе композиции. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 50 мас.% или менее по отношению к массе композиции. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, высокомолекулярный полиэтиленовый компонент присутствует в количестве примерно 40 мас.% или менее по отношению к массе композиции.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 20 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 19 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 18 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 17 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 16 или менее. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, отношение средневесовой молекулярной массы высокомолекулярного полиэтиленового компонента к средневесовой молекулярной массе низкомолекулярного полиэтиленового компонента составляет 15 или менее.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, толщина стенки составляет примерно 0,432-0,66 мм (0,017-0,026 дюйм).

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, масса бутыли составляет 75 г или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, масса бутыли составляет 80 г или более.

В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 700 ч или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 800 ч или более. В одном или более вариантов, указанных выше или далее, СРВОС композиции составляет 900 ч или более. В одном или более вари