Способ получения дифеновой кислоты

Способ получения дифеновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СЕИДЕТЕ 2ЬСТВУ,. ф

-о ф

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 19 11.1968 (№ 1219094223- ) с присоединением заявки М,ЧПК С 07с

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень о""о 9

Дата опубликования описания 15Л 11.1969

УДК 547,624.07 (088.8) Авторы изобретения

В. П. Шабров, А. Г. Печенкин и В. Д. Волкова

Заявитель

Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. C. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЪ1

Для повышения выхода днфеновой кислоты предлагается окисление продуктов разлохкення днмето1 снперокснда перекисью водорода вести в кислой среде. Это значительно сокращает расход окислителя и спирта в данном процессе.

Прп щелочном гндролнзе метокснгндроперскнсь количественно превращается в днфеновую кислоту.

Способ получения дифеновой кислоты идет по схеме, .осн, С вЂ” 0 ! —

С-0 ("

Н 00Нз оон0 о- оон Г j,.ñîê гг

0 ф

Н с-осн

11

СООН с — Осн.

СО ОН

С0К 1

Теоретически для такого процесса требуется всего 1 яо lb перекиси водорода на 1 л2о.26

25 полученной днфсновой кислоты, однако на практике приходится брать избыток в 0,5—

0,8,12о.и перекиси водорода, что сокращает время реакции н обеспечивает практически количественное превращение д 1метокснперокз0 сидя в днфеновую кислоту. Образующуюся

Изобретение усовершенствует способ получения дифеновой кислоты, которая является ценным мономером в производстве термостойких материалов.

Известен способ получения дифеновой кислоты озонированием фенантрена озоно-кислородной смесью при температуре нинке 20 С в среде метанола с последующим доокнслением полученного днметоксиперокспда перекисью водорода в присутствии щелочи и выделением целевой кислоты (выход 85%).

Для расщепления диметоксипероксида в метаноле до метнлового эфира альдсгидокислоты используют щелочной катализ, что сокращает время реакции до 12 — 15 1222н. Синтез гидроперекиси проводят взаимодействием альдегидоэфнра с перекисью водорода в присутствии сильных минеральных кислот прн температуре от 0 до 35 С в метаноле.

1 !

Кл. 12о, 14

237874

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Тскрсд Л. Я. Левина

Редактор Громова

Корректор О, И. Попова

Заказ 1460 2 Тираж 480 Г?одписнос

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 метоксигидроперекись не выделяют, а всю реакционную массу гидролизуют водными растворами щелочей при 40 — 60"С, причем гидролиз заканчивается за 30 — 45 мин. Затем метанол отгоняют и,подкислением осаждают 5 дифеновую кислоту.

Выход дифено вой кислоты 98 — -99п/q (от теории), считая на исходный дпметоксипероксид.

Метанол, участвующий в процессе, полно- т0 стью регенерируется, причем его количество возрастает за счет 2 моль спирта, образующихся при гидролизе диметокси пероксида.

Пример. 50 г диметоксипероксида смешивают в колбе с обратнь|м холодильником с 15

75 мл метанола, содержащими 0,1 г NaOH, нагревают и выдерживают при кипении до полного растворения диметоксипероксида (10 — 12 мин).

Полученный раствор после охлаждения под- 20 кисляют 1 мл HCI(d 1,18), смешивают с 35 мл

30>/>-ной перекиси водорода и выдерживают

2 час при 20 — 25 С. Затем к реакционной массе добавляют 45 мл 30%-ного водного раствора КОН, нагревают до 50 С и выдержпва- 25 ют при этой техапературе 30 мин. К полученному раствору добавляют еще 25 мл 30о/о-ного КОН и отгоняют метанол, используя колонку .

Полученный щелочной раствор нейтрализуют концентрирова нной НС1 (или 50>/,-ной

ISO4) до рН 2, а выпавшую,в виде белых кристаллов дифеновую кислоту выделяют фильтрованием. Выход 43,8 г (98,5а/о); т. пл.

227 †2 С.

Вычислено, %: С 69,44; Н 4,13.

С н111с 04.

Найдено, %: С 69 61; Н 4,17.

Способ получения дифеновой кислоты озонированием фенантрена озоно-кислородной смесью при температуре ниже 20 С в среде метанола с последующим гидролизом и окислением полученных продуктов перекисью водорода и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода дифеновой кислоты, окисление перекисью водорода ведут в кислой среде.