Способ получения 3,5-заме1денных пиразолов

Способ получения 3,5-заме1денных пиразолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

МСЕсоюэнал ФГ С A Н

И Е

237905

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОЬРЯтения к авторскому сввдитильСтв

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 23.Х11.1967 (№ 1205030/23-4) Кл. 12р, 8/01 с присоединением заявки ¹

Приоритет,ЧПК С 07d

УДК 547.772.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20,11.1969. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 11 VI I.1969

Авторы изобретения

С. Г. Мацоян, Э. Г. Дарбинян и Ю. Б. Митарджян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-3АМЕЩЕННЫХ ПИРАЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы для изготовления красителей и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 3,5-замещенных пиразолов конденсацией гидразин-гидрата с

1,3-дикарбонильными соединениями или n,рацетиленовыми карбонильными соединениями.

Для расширения сырьевой базы предлагается способ получения 3,5-замещенных пиразолов взаимодействием диацетиленовых соединений с гидразин-гидратом или его водным раствором с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение 3,5-метилпиразола.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и барботером, помещают 10 г гидразин-гидрата и 10 мл метанола. При интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой в раствор медленно пропускают 10 г диацетилена.

Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 «ас. После отгонки растворителя и непрореагировавших веществ остаток перегоняют в вакууме.

Получают 9,7 г (595% от теории) 35-метилпиразола в виде бесцветной жидкости с т. кип.

75 — 76 С 4 лтм рт. ст., n. 1,4940; d4 1,0214.

Найдено, %: М 33,95, 34,00, МКр 23,37.

Вычислено, %: iX 34,10; Мйр 24,22.

Пикрат полученного 3-метилпиразола плавится при 142 С (из воды), 3-Метилпиразон образует также комплексные соли: 2С„Н, . —,Ag_#_O ., т. пл. 121 С (из

5 воды); 2С Н,Х вЂ”, 3HgClz, т. пл. 166 — 167 С (из нонаиа).

По литературным данным, 3-метилпиразол имеет т. кип. 200 С 48 мм рт. ст.; и рзт 1,4941;

d,o 1,0227; пикрат с т. пл, 142 С; 2С НоМз-г

+АдМОз, т. пл. 121 С; 2C НБМз+3HgCI; т. пл. 165 — 168 С.

Пример 2. Получение 3-(P-оксп-$-метилпропил)-пиразола.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 11,4 г диметил-диацетиленилкарбинола и 14 г 60%-Hàão гидразин-гидрата. Смесь нагревают до 50 С. При этом начинается саморазогревание (экзотермическая реакция), сопровождаемое вскипан нем реакционной смеси (110 — 120 С), которую охлаждают водой. После экзотермической реакции смесь нагревают еще 3 «ас при

90 — 120 /О С, Продукт реакции разгоняют в вукууме. Получают 13 г (88,4з/, от теоретического) 3- ((-окси+метилпропил) -пиразола с т. кип. (126 "С) 2,5 мм рт. ст. в виде бесцветной густой массы, которая при стоянии кри30 сталлизуется; т. пл. 85 — 86 С (из бензола).

237905

Предмет изобретения

Составитель Л. Малышева

Техред Л. Я. Левина Корректор H. В. Дятлова

Редактор Громова

Заказ 1435/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, p/p. N 20,16; 20,04.

С,Н,аХаО.

Вычислено, o/p. .N 19,97.

Пример 3. Получение 3,5-фенил-5,3-бензилпиразола.

Смесь 15 г дифенилдиацетилена, 15 г гидразин-гидрата и 60 мл этилового спирта нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане 10 час. После отгонки спирта и избытка гидразин-гидрата в вакууме (10 — 20 мм рт. ст.) остаток закристаллизовывается. Получают 15,9 г (91,9o/в от теории)

3,5-фенил-5,3-бензилпиразола с т. пл. 90—

91 С (из этанола).

Найдено, p/,: N, 11,98; 12,00.

Ств 44Фа.

Вычислено, в/© К 11,95.

Хлоргидрат полученного пиразола плавится при 149 — 151 С.

Найдено, в/p. N 10,85; 10,88.

5 СтвНт-NgC1.

Вычислено, %: -N 10,34.

10 Способ получения 3,5-замещенных пиразолов с применением гидразин-гидрата или его водного раствора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, обработке гидразин-гидратом подвергают диацетилен

15 или его производные с последующим выделением целевого продукта известным способом.