Способ получения полиимидов

Способ получения полиимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства М

Кл. 39с, 10

Заявлено 06. IV.1968 (№ 1231652/23-5) с присоединением заявки Л 1231653,23-5

Приоритет

Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень че 9

Дата опубликования описания ЗЛ 11.1969

«ny C O8g

УДК 678.675(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. С. Иванов, М. М. Котон, Г. А. Захарчук и А. П. Волков

Институт высокомолекулярных соединений Академии наук СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЧИДОВ

Изооретсние относится к области получения термостойких полимеров.

Предлагается способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминопиперазина.

Способ заключается во взаимодействии диаминопиперазина в растворе диметилсульфоксида с эквимолекулярным количеством диангидрида тетракарбоновой кислоты.

В качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты используют диангидрид пиромел.титовой или бутантетракарбоновой кислоты.

Реакция осуществляется в две стадии. На первой стадии образуется полиамидокислота.

Циклогидратация проводится нагреванием полимера в виде пленки или порошка при температуре 150 †2 С или обработкой уксусным ангидридом в присутствии пиридина.

П р им е р 1, K раствору 0,5004 г диаминопиперазина в 11 г диметилсульфоксида добавляют 0,8558 г диангидрида бутантетракарбоновой кислоты небольшими порциями при энергичном перемешивании в тече ше 1 час при температуре 20 С, после чего вязкий раствор перемешивают еще в течение 1 час.

Полимер оса>кдают 10-кратным (по объему) количеством метанола, сушат в вакууме при комнатной температуре, Получают 0,95 г полимера; выход 70%, Найдено, %: С 43,50; Н 6,07; Х 17,07.

Ьычислено, ",,,: С 45,86; Н 5,73, М 17,83.

Характеристическая вязкость (т11=0,13 (в димстилсульфоксиде при 30-"С). Полимер растворим в диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Из растворов при удалении растворителя образуются пленки.

Вторую стадию реакции — циклодегидратацшо — проводят нагреванием полимера в вакууме при 150=С. Изменение его окраски сзидетельстзует о том, что произошла имидизация.

Циклизованный полимер не ра творим в димегилсульфоксидс, диметилформамиде, бензолс и других органических растворителях.

ИК-спектр полученного полимера содерхкит полосу поглощения 1780 сл

Разрушение полимера начинается при температуре 320"С. По данным тсрмогравимстрии, потеря в весе при нагревании в течение 1 ча: при 300 С не превышает 23"„.

Пример 2. К раствору 0,5003 г диаминопиперазииа в 10,891 г диметилсульфоксида Ioба вляют 0,9407 г диангидрида пиромеллитовой кислоты небольшими порциями пр 1 энергичном перемешивании в течение 2 час при комнатной температуре.

Выпавшие в начале реакшш хлопья полимера после завершения дооазлеиия диаигидрида спонтанно растворяются, оозазуя вязкий растЗО вор.

238153

Составитель Платонова

Техред Л. Я. Левина

Редактор А. Петрова

Корректор О. Б. Тк рина

Заказ 1438/9 Тирзхк 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д, 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Полимер осаждают 10-кратным (по oR,ему) раствором метанола, сушат:в вакууме при комнатной температуре.

Получают 1,65 г полимера; выход 96,4 Д,.

Найдено, о4: С 47,86; Н 5,42; Х 14,30.

Вычислено, /о. С 50,30; Н 4,19; N 16,77.

Характеристическая вязкость (т1)=0,2 (в диметилсульфоксиде при 30 С) .

Полимер растворим в диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Из растворов при удалении растворителя образуются пленки.

Вторую ста дию реакции — циклодетидратацию — проводят нагреванием полимера .в виде порошка или пленки в вакуу.»е в течение

30 мин при температуре 200 С.

Циклизованный полимер не растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде и других органических растворителях.

И1 -спектроскопия показывает, что полученный полимер содержит пятичленные имидные циклы с полосой поглощения 1785 см->.

Разрушение его начинается при температуре выше 300 С. По данным термогравиметрии, при нагревании в течение 30 мин при 300 С потеря в в есе не превышает 20о7,.

1О

Предмет изобретения

Способ получения полиимидов путем поликонденсации диангидридав тетракарбоновых кислот и диамин ов, отличающийся тем, что, с

15 целью расширения ассортимента термостойких материалов, в качестве диамина применяют диаминопиперазин.