Средство для окрашивания содержащих кератин волокон

Средство для окрашивания содержащих кератин волокон

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к средству для окрашивания содержащих кератин волокон, особенно человеческих волос, содержащему замещенные в положении 1 особые производные 1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина в комбинации с выбранными альдегидами в качестве реакционноспособных карбонильных соединений, к применению подобной комбинации в средствах для окрашивания содержащих кератин волокон, к восстановлению цвета, соответственно нюансировке уже окрашенных содержащих кератин волокон, а также к способу окрашивания содержащих кератин волокон, прежде всего человеческих волос.

Для окрашивания содержащих кератин волокон в общем случае используют либо прямые красители, либо окислительные красители, которые образуются в результате окислительного сочетания одного или нескольких проявляющих компонентов друг с другом или с одним или несколькими краскообразующими компонентами. Краскообразующие и проявляющие компоненты называют также исходными продуктами для окислительных красителей.

В качестве проявляющих компонентов обычно используют первичные ароматические амины с находящейся в пара- или орто-положении дополнительной незамещенной или замещенной гидроксильной или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Особыми представителями проявляющих компонентов являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофенол, N,N-бис(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5-диаминофенил)этанол, 2-(2,5-диаминофенокси)этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразол-5-он, 4-амино-3-метилфенол, 2-амино-метил-4-аминофенол, 2-гидроксиметил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триамино-4-гидроксипиримидин.

В качестве краскообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин или его производные, пиразолоны, м-аминофенолы и замещенные производные пиридина. Пригодными краскообразующими компонентами прежде всего являются α-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 2-амино-4-(2-гидроксиэтиламино)анизол (голубой Лемана), 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 3-амино-6-метокси-2-метиламинопиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин.

Информация по поводу компонентов общеупотребительных красителей содержится в выпущенной Ch. Culnan, H. Maibach серии "Dermatology", издательство Marcel Dekker Inc., Нью-Йорк, Базель, 1986, том 7; Ch. Zviak, The Science of Hair Care, глава 7, страницы 248-250 («Прямые красители»), глава 8, страницы 264-267 («Окислительные красители»), а также в изданном Европейской комиссией перечне "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, который может быть предоставлен в записи на дискете Федеральным союзом немецких промышленных и торговых предприятий по лекарственным веществам, продуктам для рационального питания и средствам гигиены, Mannheim.

Хотя окислительные красители и позволяют получать интенсивные окраски с высокими показателями стойкости, однако проявление цвета в общем случае происходит под действием окислителей, например, таких как пероксид водорода, что в некоторых случаях может приводить к повреждению волокон. По-прежнему актуальной остается проблема достаточной прочности окраски волос в красном диапазоне, достигаемой с помощью окислительных красителей, что прежде всего касается возможности обеспечения очень высокой стойкости к мытью и прочности на истирание. Кроме того, некоторые исходные продукты для окислительных красителей, соответственно некоторые смеси подобных продуктов, в отдельных случаях могут оказывать сенсибилизирующее действие на людей с чувствительной кожей. Прямые красители применяют в щадящих условиях, однако их недостаток состоит в том, что получаемые с их использованием окраски часто обладают недостаточно высокими параметрами стойкости.

В статье Н.Baumann и других, Liebigs Ann. Chem., 1968, 124-136, описываются реакции пиримидонов в качестве метиленовых оснований. Однако средство для окрашивания волос, содержащее производные 1,2-дигидро-2-оксопиримидина, или применение указанных в этой публикации гемицианинов для окрашивания содержащих кератин волокон в данной публикации не предлагаются.

В немецкой заявке на патент DE-A1-2047431 рассматриваются катионные метиновые красители, предназначенные для окрашивания анионно модифицированных волокон, таких как волокна из кислотно модифицированных сложных полиэфиров или полимеров акрилонитрила. Для получения подобных катионных метиновых красителей используют, в частности, 3,4-дигидро-3-метил-4-метиленхиназол-2-он и 1,3,6-триметил-4-метиленпиримидин-2-он, а также при необходимости терефталевый альдегид.

В немецкой заявке на патент DE-A1-2165913 предлагается способ получения обесцвечивающих средств, который предусматривает использование светочувствительных красителей. Заявляемые светочувствительные красители относятся к классу пиримидоновых, соответственно тиопиримидоновых красителей.

В немецкой заявке на патент DE-A1-10241076 для применения в качестве средств для окрашивания кератиновых волокон предлагаются производные 1,2-дигидро-2-оксопиримидина в комбинации с реакционноспособными карбонильными соединениями. Однако подобные средства нуждаются в усовершенствовании, целью которого должно стать повышение стойкости получаемых с их использованием окрасок, прежде всего светостойкости и стойкости к мытью.

Из немецкой заявки на патент DE-A1-2165913 известно, что красители на основе пиримидонов обладают светочувствительностью. Хотя в немецкой заявке на патент DE-A1-10241076 и было обнаружено, что подобные красители для окрашивания волос хорошо пригодны и по показателю светостойкости, однако именно этот параметр нуждается в оптимизации. Таким образом, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить средства для окрашивания содержащих кератин волокон, прежде всего человеческих волос, которые по интенсивности создаваемой ими окраски, перекрытию серых тонов и показателям стойкости, например, таким как светостойкость, прочность на истирание и стойкость к мытью, а также устойчивость к поту и химической завивке, прежде всего по стойкости к мытью и светостойкости, качественно превосходили бы красители согласно немецкой заявке на патент DE-A1-10241076. Кроме того, красители не должны обладать сенсибилизирующим действием, или оно должно быть весьма незначительным.

Неожиданно было обнаружено, что соединения формулы (I) в комбинации с выбранными производными альдегида отлично пригодны для окрашивания содержащих кератин волокон, осуществляемого также и в присутствии окислительных агентов. Создаваемые окраски обладают отличным блеском, интенсивностью и разнообразием цветовых оттенков. Окраски, получаемые и без окислительных агентов, характеризуются прежде всего повышенной стойкостью к мытью, светостойкостью и широкой гаммой возможных цветовых оттенков: от желтого, через желто-коричневый, оранжевый, коричневато-оранжевый, коричневый, красный и красновато-фиолетовый, до синевато-фиолетового, синего и черного. Однако принципиальную возможность использования окислительных агентов в данном случае исключать не следует.

Первым объектом настоящего изобретения является средство для окрашивания содержащих кератин волокон, прежде всего человеческих волос, содержащее в качестве компонента А по меньшей мере одно соединение формулы (I)

и/или его енаминовую форму,

причем

R означает аллильную группу, гидроксиалкильную группу с 2-6 атомами углерода или при необходимости замещенную бензильную группу,

Х^- означает физиологически приемлемый анион,

и в качестве компонента В по меньшей мере один альдегид, выбранный из группы, включающей 4-гидрокси-3-метоксибензальдегид, 3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегид, 4-гидрокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-2-метокси-бензальдегид, 3,4-дигидрокси-5-метоксибензальдегид, 3,4,5-тригидрокси-бензальдегид, 3,5-дибром-4 гидроксибензальдегид, 4-гидрокси-3-нитробензальдегид, 3-бром-4-гидроксибензальдегид, 4-гидрокси-3-метил-бензальдегид, 3,5-диметил-4-гидроксибензальдегид, 5-бром-4-гидрокси-3-метоксибензальдегид, 4-диэтиламино-2-гидроксибензальдегид и 4-диметиламино-2-метоксибензальдегид.

Примерами гидроксиалкильных групп с 2-6 атомами углерода в соединениях формулы (I) являются 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 4-гидроксибутил и 6-гидроксигексил. Предпочтительными гидроксиалкильными группами с 2-6 атомами углерода в соединениях формулы (I) являются 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил и 3-гидроксипропил, особенно предпочтительными 2-гидроксипропил и 3-гидроксипропил.

Остаток R в соединениях формулы (I) предпочтительно означает аллильную, 3-гидроксипропильную, 2-гидроксипропильную, 2-гидроксиэтильную или бензильную группу.

Противоион Х^- в соединениях формулы (I) предпочтительно выбран из группы, включающей галогенид, бензолсульфонат, п-толуолсульфонат, алкансульфонат с 1-4 атомами углерода, трифторметансульфонат, перхлорат, 0,5 сульфат, гидросульфат, тетрафторборат, гексафторфосфат или тетрахлорцинкат. Противоион Х^- особенно предпочтительно означает хлорид, бромид или гидросульфат.

Нумерация образующих гетероциклы атомов показана на примере приведенного ниже соединения формулы (II-1).

Соединения формулы (I) предпочтительно выбирают из группы, включающей физиологически приемлемые соли 1-аллил-1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-1-(2-гидроксиэтил)-3,4,6-триметил-2-оксо-пиримидина, 1,2-дигидро-1-(3-гидроксипропил)-3,4,6-триметил-2-оксо-пиримидина и 1-бензил-1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина и

енаминовые формы 1-аллил-1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-1-(2-гидроксиэтил)-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-1-(3-гидроксипропил)-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина и 1-бензил-1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина.

Присутствующий в указанных выше солях противоион предпочтительно также выбран из группы, включающей галогенид, бензолсульфонат, п-толуолсульфонат, алкансульфонат с 1-4 атомами углерода, трифторметансульфонат, перхлорат, 0,5 сульфат, водородсульфат, тетрафторборат, гексафторфосфат и тетрахлорцинкат, особенно бромид, хлорид, водородсульфат и п-толуолсульфонат.

Особенно предпочтительные соединения формулы (I) выбирают из группы, включающей соединения формул (II-1)-(II-12), а именно бромиды, хлориды или гидросульфаты 1-аллил-1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-1-(2-гидроксиэтил)-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-1-(3-гидроксипропил)-3,4,6-триметил-2-оксо-пиримидина и 1-бензил-1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина, а также енаминовые формы указанных соединений. Ниже приведена структура особенно предпочтительных соединений формул (II-1)-(II-12):

Под СН-кислыми соединениями в общем случае подразумевают соединения, которые содержат присоединенный к алифатическому атому углерода атом водорода, причем оттягивающие электроны заместители способствуют активированию соответствующей углерод-водородной связи. Предлагаемые в изобретении соединения формулы (I) и формул (II-1)-(II-12) являются СН-кислыми соединениями.

СН-кислое соединение находится в равновесии с соответствующей енаминовой формой. Целенаправленное получение енаминов из соединений указанных выше формул возможно благодаря реализуемому с помощью основания депротонированию атома углерода активных метильных групп, находящихся в положении 4 или 6. Ниже приведен пример подобного депротонирования. Соединения формул (Iа), соответственно (Ib), являются примерами предлагаемых в изобретении енаминовых форм производных 1,2-дигидро-3,4,6-триметил-2-оксопиримидина

Под содержащими кератин волокнами подразумевают волокна шерсти, меха, перьев и прежде всего человеческие волосы. Однако предлагаемые в изобретении красящие средства в принципе можно использовать и для окрашивания других природных волокон, например, таких как волокна хлопка, джута, сизаля, льна или шелка, а также модифицированных природных волокон, например, таких как волокна из регенерированной целлюлозы, нитроцеллюлозы, алкилцеллюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы или ацетилцеллюлозы.

Производные 1,2-дигидро-2-оксопиримидина в общем случае известны из литературы или являются коммерчески доступными продуктами. Предлагаемые в изобретении соединения формулы (I) являются новыми веществами, однако их можно синтезировать известными методами, описанными в D.Lioyd и другие, J.Chem. Soc. Perkin Trans I, 1977, 16, 1862-1869; S.T.Oswald и другие, J. Heterocycl. Chem., 1974, 11(3), 441-443; H.Baumann и другие, Liebigs Ann. Chem., 1968, 717, 124-136 и V.A.Chuiguk, Ukr. Khim. Zh. (Russ. Ed), 1982, 48(11), 1220-1223.

Согласно второму варианту предлагаемого в изобретении красящего средства с целью расширения цветовой палитры может быть предпочтительным добавление к компонентам, уже содержащимся в подобном красящем средстве, то есть по меньшей мере одному соединению формулы (I), используемому в качестве компонента А, и по меньшей мере одному другому соединению, используемому в качестве компонента В, по меньшей мере одного дополнительного соединения - компонента С. Используемое в качестве компонента С соединение выбирают: а) из СН-кислых соединений, отличающихся от соединений формулы (I), и/или b) из реакционноспособных карбонильных соединений, отличающихся от соединений, используемых в качестве компонента В.

Согласно изобретению реакционноспособные карбонильные соединения, используемые в качестве дополнительного компонента С, в качестве реакционноспособной группы содержат по меньшей мере одну карбонильную группу, которая взаимодействует с СН-кислым соединением формулы (I) с образованием углерод-углеродной связи. Кроме того, согласно изобретению в качестве компонента С можно использовать также соединения, реакционноспособная карбонильная группа которых преобразована, соответственно скрыта, таким образом, чтобы атом углерода в преобразованной карбонильной группе сохранял постоянную реакционную способность по отношению к СН-кислым соединениям формулы (I). Производные с преобразованной подобным образом карбонильной группой предпочтительно являются аддуктами, образующимися в результате присоединения к углеродному атому преобразуемого реакционноспособного карбонильного соединения

a) аминов и их производных (соответствующими аддуктами являются имины или оксимы),

b) спиртов (соответствующими аддуктами являются ацетали или кетали),

c) воды (соответствующими аддуктами являются гидраты) (в этом случае компонент В является производным альдегида ab).

СН-кислые соединения, используемые в качестве дополнительного компонента С, предпочтительно выбирают из группы, включающей соли 1,4-диметилхинолина, 1-этил-4-метилхинолина, 1-этил-2-метилхинолина, 1,2,3,3-тетраметил-3H-индола, 2,3-диметилбензотиазола, 2,3-диметил-нафто[1,2-d]тиазола, 3-этил-2-метилнафто[1,2-d]тиазола, 3-этил-2-метил-бензоксазола, 1,2,3-триметилхиноксалина, 3-этил-2-метилбензотиазола, 1,2-дигидро-1,3,4,6-тетраметил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-1,3,4-три-метил-2-оксопиримидина, 1,2-дигидро-4,6-диметил-1,3-дипропил-2-оксо-пиримидина, 1,2-дигидро-1,3,4,6-тетраметил-2-тиоксопиримидина, 1,2-дигидро-1,3,4,5,6-пентаметил-2-оксопиримидина, 2,5-диметил-3-(2-пропенил)-1,3,4-тиадиазола, 3-этил-2,5-диметил-1,3,4-тиадиазола, 1,2-диметил-хинолина, 1,3,3-триметил-2-метилениндолина (основания Фишера), оксиндола, 3-метил-1-фенилпиразолин-5-она, индан-1,2-диона, индан-1,3-диона, индан-1-она, 2-амино-4-имино-1,3-тиазолингидрохлорида, бензоилацетонитрила, 3-дицианметилениндан-1-она, 2-(2-фураноил)ацетонитрила, 2-(2-теноил)ацетонитрила, 2-(цианметил)-бензимидазола, 2-(цианметил)бензотиазола и 2-(2,5-диметил-3-фураноил)ацетонитрила, образованные с физиологически приемлемыми анионами, прежде всего п-толуолсульфонатами, метансульфонатами, водородсульфатами, тетрафторборатами и галогенидами, такими как хлориды, бромиды и йодиды.

Предпочтительные дополнительные реакционноспособные карбонильные соединения, используемые в качестве компонента С, выбирают из группы, включающей бензальдегид и его производные, нафтальдегид и его производные, коричный альдегид и его производные, 2,3,6,7-тетрагидро-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, 2,3,6,7-тетрагидро-8-гидрокси-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, N-этилкарбазол-3-альдегид, 2-формилметилен-1,3,3-триметилиндолин (альдегид Фишера или трехосновный альдегид), 2-индолальдегид, 3-индолальдегид, 1-метилиндол-3-альдегид, 2-метилиндол-3-альдегид, 2-(1',3',3'-триметил-2-индолинилиден)ацетальдегид, 1-метилпиррол-2-альдегид, 4-пиридинальдегид, 2-пиридинальдегид, 3-пиридинальдегид, пиридоксаль, антипирин-4-альдегид, фурфурал, 5-нитрофурфурал, 2-теноилтрифторацетон, хромон-3-альдегид, 3-(5'-нитро-2'-фурил)акролеин, 3-(2'-фурил)акролеин, имидазол-2-альдегид, 5-(4-диметиламинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-диэтиламинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-метоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(3,4-диметоксифенил)-2,4-диеналь, 5-(2,4-диметоксифенил)-2,4-диеналь, 5-(4-пиперидинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-морфолинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пирролидинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-диметиламино-1-нафтил)пента-3,5-диеналь, 9-метил-3-карбазолальдегид, 9-этил-3-карбазолальдегид, 3-ацетилкарбазол, 3,6-диацетил-9-этилкарбазол, 3-ацетил-9-метилкарбазол, 1,4-диметил-3-карбазолальдегид, 1,4,9-триметил-3-карбазолальдегид, 6-нитропиперональ, 2-нитропиперональ, 5-нитрованилин, 2,5-динитросалициловый альдегид, 5-бром-3-нитросалициловый альдегид, 3-нитро-4-формилбензолсульфокислота, бензолсульфонат, п-толуолсульфонат, метансульфонат, перхлорат, сульфат, хлорид, бромид, йодид, тетрахлорцинкат, метилсульфат, трифторметансульфонат или тетрафтороборат 4-формил-1-метилпиридина, 2-формил-1-метилпиридина, 4-формилэтилпиридина, 2-формил-1-этилпиридина, 4-формил-1-бензилпиридина, 2-формил-1-бензилпиридина, 4-формил-1,2-диметилпиридина, 4-формил-1,3-диметилпиридина, 4-формил-1-метилхинолина, 2-формил-1-метилхинолина, 5-формил-1-метилхинолина, 6-формил-1-метилхинолина, 7-формил-1-метилхинолина, 8-формил-1-метилхинолина, 5-формил-1-этилхинолина, 6-формил-1-этилхинолина, 7-формил-1-этилхинолина, 8-формил-1-этилхинолина, 5-формил-1-бензилхинолина, 6-формил-1-бензилхинолина, 7-формил-1-бензилхинолина, 8-формил-1-бензилхинолина, 5-формил-1-аллилхинолина, 6-формил-1-аллилхинолина, 7-формил-1-аллилхинолина и 8-формил-1-аллилхинолина, изатин, 1-метилизатин, 1-аллилизатин, 1-гидроксиметилизатин, 5-хлоризатин, 5-метоксиизатин, 5-нитроизатин, 6-нитроизатин, 5-сульфоизатин, 5-карбоксиизатин, хинизатин, 1-метил-хинизатин, а также любые смеси указанных выше соединений.

Используемые в качестве дополнительного компонента С реакционноспособные карбонильные соединения, которые являются производными бензальдегида, нафтальдегида, соответственно коричного альдегида, предпочтительно выбирают из группы, включающей конифериловый альдегид, 2-метоксибензальдегид, 3-метоксибензальдегид, 4-метоксибензальдегид, 2-этоксибензальдегид, 3-этоксибензальдегид, 4-этоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метилбензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметилбензальдегид, 3,5-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 2,6-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 3-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-этокси-4-гидроксибензальдегид, 3-этокси-4-гидроксибензальдегид, 4-этокси-2-гидроксибензальдегид, 4-этокси-3-гидроксибензальдегид, 2,3-диметокси-бензальдегид, 2,4-диметоксибензальдегид, 2,5-диметоксибензальдегид, 2,6-диметоксибензальдегид, 3,4-диметоксибензальдегид, 3,5-диметоксибензальдегид, 2,3,4-триметоксибензальдегид, 2,3,5-триметоксибензальдегид, 2,3,6-триметоксибензальдегид, 2,4,6-триметоксибензальдегид, 2,4,5-триметоксибензальдегид, 2,5,6-триметоксибензальдегид, 2-гидрокси-бензальдегид, 3-гидроксибензальдегид, 4-гидроксибензальдегид, 2,3-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидрокси-3-метилбензальдегид, 2,4-дигидрокси-5-метилбензальдегид, 2,4-дигидрокси-6-метилбензальдегид, 2,4-дигидрокси-3-метоксибензальдегид, 2,4-дигидрокси-5-метоксибензальдегид, 2,4-дигидрокси-6-метоксибензальдегид, 2,5-дигидроксибензальдегид, 2,6-дигидроксибензальдегид, 3,4-дигидроксибензальдегид, 3,4-дигидрокси-2-метилбензальдегид, 3,4-дигидрокси-5-метилбензальдегид, 3,4-дигидрокси-6-метилбензальдегид, 3,4-дигидрокси-2-метоксибензальдегид, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,3,4-тригидроксибензальдегид, 2,3,5-тригидроксибензальдегид, 2,3,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,5-тригидроксибензальдегид, 2,5,6-тригидроксибензальдегид, 4-диметиламинобензальдегид, 4-диэтиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-пирролидинобензальдегид, 4-морфолинобензальдегид, 2-морфолинобензальдегид, 4-пиперидинобензальдегид, 3,5-дихлор-4-гидроксибензальдегид, 4-гидрокси-3,5-дийодбензальдегид, 3-хлор-4-гидроксибензальдегид, 5-хлор-3,4-дигидроксибензальдегид, 5-бром-3,4-дигидроксибензальдегид, 3-хлор-4-гидрокси-5-метоксибензальдегид, 4-гидрокси-3-йод-5-метоксибензальдегид, 2-метокси-1-нафтальдегид, 4-метокси-1 -нафтальдегид, 2-гидрокси-1-нафтальдегид, 2,4-дигидрокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-3-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 3-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 2,4-диметокси-1-нафтальдегид, 3,4-диметокси-1-нафтальдегид, 4-диметиламино-1-нафтальдегид, 2-нитробензальдегид, 3-нитробензальдегид, 4-нитробензальдегид, 4-метил-3-нитробензальдегид, 3-гидрокси-4-нитробензальдегид, 5-гидрокси-2-нитробензальдегид, 2-гидрокси-5-нитробензальдегид, 2-гидрокси-3-нитробензальдегид, 2-фтор-3-нитробензальдегид, 3-метокси-2-нитробензальдегид, 4-хлор-3-нитробензальдегид, 2-хлор-6-нитробензальдегид, 5-хлор-2-нитробензальдегид, 4-хлор-2-нитробензальдегид, 2,4-динитробензальдегид, 2,6-динитробензальдегид, 2-гидрокси-3-метокси-5-нитробензальдегид, 4,5-диметокси-2-нитробензальдегид, 6-нитропиперональ, 2-нитропиперональ, 5-нитрованилин, 2,5-динитросалициловый альдегид, 5-бром-3-нитросалициловый альдегид, 4-нитро-1-нафтальдегид, 2-нитрокоричный альдегид, 3-нитрокоричный альдегид, 4-нитрокоричный альдегид, 4-диметиламинокоричный альдегид, 2-диметиламинобензальдегид, 2-хлор-4-диметиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метилбензальдегид, 4-диэтиламинокоричный альдегид, 4-дибутиламинобензальдегид, 4-дифениламинобензальдегид, 4-(1-имидазолил)бензальдегид и пиперональ. Указанные вещества одновременно являются особенно предпочтительными дополнительными реакционноспособными карбонильными соединениями, используемыми в качестве компонента С.

Из европейской заявки на патент ЕР-А2-998 908 и японской заявки на патент JP-A2-2002047153 специалистам известны средства для окрашивания волос, которые содержат, в частности, в качестве прямого красителя по меньшей мере одно соединение с остатком 1,2-дигидро-2-оксопиримидина. Согласно третьему варианту предлагаемое в изобретении красящее средство дополнительно содержит в качестве прямого красителя по меньшей мере один продукт взаимодействия производного 1,2-дигидро-2-оксопиримидина формулы (I) с компонентом В (ниже называемый реакционным продуктом RP). Подобные реакционные продукты RP могут быть получены, например, нагреванием указанных реагентов в водной среде с реакцией от нейтральной до слабощелочной, причем образующиеся реакционные продукты RP выпадают из раствора в виде осадка твердого вещества или могут быть выделены упариванием раствора. Кроме того, подобные RP можно получить в соответствии с публикацией Н.Baumann и других в Liebigs Ann. Chem., 1968, 717, 124-136, или согласно немецкой заявке на патент DE-A1-2165913.

Целесообразному варьированию мольного соотношения реагентов (компонента В и соединения формулы (I)), используемых для синтеза реакционного продукта RP, соответствует интервал от 1:1 до почти 2:1.

Содержание указанных выше соединений формулы (I), соединений, используемых в качестве компонента В, соединений, используемых в качестве компонента С, а также реакционных продуктов RP соответственно составляет от 0,03 до 65 ммоль, прежде всего от 1 до 40 ммоль в пересчете на 100 г совокупного красящего средства.

Предлагаемые в изобретении красящие средства дополнительно могут содержать по меньшей мере один проявляющий компонент и при необходимости по меньшей мере один краскообразующий компонент в качестве исходных продуктов для окислительного красителя.

Согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать производное п-фенилендиамина или одну из его физиологически совместимых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-фенилендиамина формулы (Е1):

в которой

G¹ означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, 4'-аминофенильный остаток или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой или фенильным или 4'-аминофенильным остатком,

G² означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, или замещенный азотсодержащей группой алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G³ означает атом водорода, атом галогена, такого как хлор, бром, йод или фтор, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, гидроксиалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G⁴ означает атом водорода, атом галогена или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

или

G³ и G⁴ совместно могут образовать мостиковую α,ω-алкилендиоксогруппу, например, такую как этилендиоксигруппу, если они находятся в орто-положении по отношению друг к другу.

Примерами указанных выше алкильных остатков с 1-4 атомами углерода, используемых в качестве заместителей в предлагаемых в изобретении соединениях формулы (Е1), являются, например, метил, этил, пропил, изопропил и бутил. Предпочтительными алкильными остатками являются этил и метил. Согласно изобретению предпочтительными аклоксильными остатками с 1-4 атомами углерода являются, например, метокси или этокси. Примерами предпочтительных гидроксиалкильных групп с 1-4 атомами углерода являются гидроксиметил, 2-гидроксиэтил, 3-гидроксипропил или 4-гидроксибутил. Особенно предпочтительным является 2-гидроксиэтил. Особенно предпочтительным полигидроксиалкильным остатком с 2-4 атомами углерода является 1,2-дигидроксиэтильная группа. Согласно изобретению примерами пригодных атомов галогена являются атомы фтора, хлора или брома. Особенно предпочтительными являются атомы хлора. Согласно изобретению другие используемые в описании обозначения являются производными от вышеприведенных. Примерами азотсодержащих групп в формуле (Е1) прежде всего являются аминогруппы, моноалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, триалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолин и аммоний.

Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбраны из группы, включающей п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилен-диамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)анилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(p-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил,β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамин, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(4-амино-3-метилфенил)-N-[3-(1Н-имидазол-1-ил)пропил]амин и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксан, а также их физиологически приемлемые соли.

Согласно изобретению особенно предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Кроме того, согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенных аминогруппами и/или гидроксильными группами.

Двуядерными проявляющими компонентами, которые согласно изобретению можно использовать в красящих средствах, прежде всего являются соединения формулы (Е2):

а также их физиологически приемлемые соли,

причем

Z¹ и Z² независимо друг от друга означают гидроксильный или NH₂-остаток, который при необходимости замещен алкильным остатком с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкильным остатком с 1-4 атомами углерода и/или мостиком Y, или при необходимости является частью образующей мостик кольцевой системы,

Y означает мостик, образованный алкиленовой группой с 1-14 атомами углерода, например, такой как линейная или разветвленная алкиленовая цепь или алкиленовое кольцо, который может быть прерван или завершен одной или нескольким азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и в некоторых случаях замещен одной или несколькими гидроксильными или алкоксильными остатками с 1-8 атомами углерода, или означает прямую связь,

G⁵ и G⁶ независимо друг от друга означают атом водорода или галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода или прямую связь для мостика Y,

G⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰ G¹¹ и G¹² независимо друг от друга означают атом водорода, прямую связь для мостика Y или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

при условии, что в молекуле соединения формулы (Е2) содержится только один мостик Y.

Согласно изобретению содержащиеся в соединениях формулы (Е2) заместители аналогичны заместителям, указанным выше.

Предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) прежде всего являются N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис(4'-aминo-3'-мeтилфeнил)этилeндиaмин, бис(2-гидрокси-5-амино-фенил)метан, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, N,N'-бис(2-гидрокси-5-аминобензил)пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Еще более предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метан, 1,3-бис(2,5-диаминофенокси)пропан-2-ол, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан или одна из физиологически приемлемых солей указанных соединений.

Кроме того, согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать производное п-аминофенола или одну из его физиологически приемлемых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-аминофенола формулы (Е3):

в которой

G¹³ означает атом водорода, галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и в алкиле, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, гидроксиалкиламиновый остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, гидроксиалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкокси, гидроксиалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле или диалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле и

G¹⁴ означает атом водорода или галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода или цианоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G¹⁵ означает водород, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, фенильный или бензильный остаток, и

G¹⁶ означает атом водорода или галогена.

Согласно изобретению содержащиеся в соединениях формулы (Е3) заместители аналогичны заместителям, указанным выше.

Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) прежде всего являются п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтокси)фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксифенилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтиламинометил)фенол, а также их физиологически приемлемые соли.

Еще более предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)фенол и 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол.

Проявляющие компоненты могут быть выбраны также из группы, включающей о-аминофенол и его производные, например, такие как 2-амино-4-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Кроме того, проявляющие компоненты могут быть выбраны из гетероциклических проявляющих компонентов, например, таких как производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразол-пиримидина и их физиологически приемлемые соли.

Предпочтительными производными пиридина прежде всего являются соединения, описанные в патентах Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными производными пиримидина прежде всего являются соединения, описанные в немецком патенте DE 2359399, выкладном описании изобретения к японской заявке JP 02019576 А2 или международной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,