Способ оценки геометрии трещин, композиции и изделия, используемые для этой цели
Изобретение относится к нефтегазовой промышленности и, в частности, к гидравлическому разрыву подземных пластов, необходимому, например, для интенсификации притока нефти и/или газа в скважину. Изобретение обеспечивает повышение надежности и безопасности оценки геометрии трещины гидравлического разрыва с уменьшением затрат на эту операцию. Сущность изобретения: по способу осуществляют следующие операции: вводят в трещину частицу-мишень и/или расклинивающий агент; вводят в трещину электромагнитное излучение с частотой от примерно 300 МГц до примерно 100 ГГц; анализируют отраженный сигнал от частицы-мишени для определения геометрии трещины. Раскрыт также способ определения геометрии подземной трещины, включающий операции, на которых: вводят в трещину частицу-мишень и/или расклинивающий агент, при этом частица-мишень и/или расклинивающий агент содержат высокодиэлектрическую керамику, имеющую диэлектрическую постоянную больше или равную приблизительно 2; вводят в трещину электромагнитное излучение с частотой меньшей или равной приблизительно 3 ГГц; анализируют отраженный сигнал от частицы-мишени и/или расклинивающего агента для определения геометрии трещины. 4 н.п. и 23 з.п. ф-лы, 1 табл.
Реферат
Уровень техники
Настоящее изобретение относится к способу оценки геометрии трещин и к изделиям, используемым для облегчения этой оценки. В частности, изобретение относится к методам оценки длины и высоты трещины.
При завершении пробуриваемых в грунте скважин в скважину обычно вводят обсадную колонну, после чего в пространство между обсадной колонной и стенкой скважины заливают цементную взвесь. Цементную взвесь оставляют затвердевать с образованием цементного кольца, которое связывает обсадную колонну со стенкой скважины. Через колонну и прилегающее к подземному пласту цементное кольцо проделывают перфорации. Через эти перфорации в скважину добываются флюиды, такие как нефть или газ.
Нередко в целях повышения дебита скважины оказывается желательным подвергнуть подземные пласты соответствующей обработке. Например, в нефтяной промышленности в целях облегчения протекания нефти и/или газа в скважину или закачки текучих сред, таких как газ или вода, из скважины в пласт подземные пласты подвергают гидравлическому разрыву. Такой гидравлический разрыв осуществляется помещением подходящей гидроразрывающей текучей среды внутри скважины напротив подвергаемого обработке пласта, после чего к гидроразрывающей текучей среде прикладывают давление, достаточное для того, чтобы вызвать разрушение пласта с сопутствующим образованием в нем одной или более трещин. Одновременно или вслед за образованием трещины в нее вводится подходящая несущая текучая среда с суспендированным в ней расклинивающим агентом, таким как песок или какой-либо другой зернистый материал. Расклинивающий агент оседает в трещине и позволяет поддерживать трещину открытой после падения давления текучей среды. Текучая среда, содержащая расклинивающий агент, обладает относительно высокой вязкостью, позволяющей увеличить ширину трещины и понизить тенденцию расклинивающего агента к оседанию в текучей среде во время ее закачки вниз в скважину и из скважины в пласт. Высоковязкие текучие среды увеличивают ширину трещины и позволяют перемещать в трещину большее количество расклинивающего агента. Это помогает также контролировать затекание гидроразрывной текучей среды в стенки образующейся трещины.
Некоторые аспекты масштабов такого разрыва пласта и местонахождение расклинивающих материалов устанавливаются с использованием радиоактивных меток. Радиоактивные метки вносятся в или наносятся на расклинивающие агенты или добавляются в виде жидкости и закачиваются вместе с гидроразрывной текучей средой. Наносимые покрытия обычно содержат радиоактивные изотопы. Хотя применение таких радиоактивных меток или покрытий дает полезную информацию, их применимость ограничена участками трещины, близкими к стволу скважины, и дает мало или вообще не дает полезной информации касательно размеров трещины по мере ее заглубления в пласт. Применение радиоактивных меток создает также мониторинговые, логистические и экологические проблемы. Короткий период полураспада таких меток препятствует мониторингу передвижения таких меток в трещинах пласта в течение времени, превышающего этот короткий период. Транспортирование и применение радиоизотопов является дорогостоящим, и при этом необходимо соблюдение государственного регулирования и ограничений. Ликвидация избытка расклинивающих агентов может создавать проблемы, в особенности при работах во внебереговой зоне.
Таким образом, было бы желательно разработать способ гидравлического разрыва, в котором масштаб такого разрыва измерялся без применения радиоактивных изотопных меток. Желательно также определять геометрию трещины в пласте и в особенности пенетрацию или длину трещины в направлении от ствола скважины.
Раскрытие изобретения
В настоящей заявке раскрыт способ определения геометрии трещины для случая подземной трещины, включающий введение в трещину частиц-мишеней и/или расклинивающего агента, передачу в трещину электромагнитного излучения с частотой от примерно 300 МГц до примерно 100 ГГц и анализ отраженного сигнала для определения геометрии трещины.
В настоящей заявке раскрыт также способ определения геометрии подземной трещины, включающий в себя введение в трещину частицы-мишени и/или расклинивающего агента, при этом частица-мишень и/или расклинивающий агент содержат керамику с высокой диэлектрической постоянной, которая выше или равна приблизительно 2; передачу в трещину электромагнитного излучения с частотой, меньшей или равной приблизительно 3 ГГц; и анализ отраженного сигнала от частицы-мишени или поверхности трещины с целью определения геометрии трещины.
В настоящей заявке раскрыт также расклинивающий агент, содержащий металлический или неорганический оксидный носитель и покрытие, расположенное на металлическом или неорганическом оксидном носителе, причем расклинивающий агент имеет диэлектрическую постоянную, большую или равную приблизительно 2.
В настоящей заявке раскрыт также способ изготовления расклинивающего агента, включающий в себя нанесение покрытия на металлический или неорганический оксидный носитель, при этом добавление покрытия к носителю повышает диэлектрическую постоянную расклинивающего агента до более чем 2 или до приблизительно равной 2.
Осуществление изобретения
В настоящей заявке раскрыт способ определения геометрии трещины и размеров подземной трещины, выполненной в целях извлечения из земли ресурсов. Эти ресурсы включают нефть и природный газ, воду, минералы или им подобные материалы. Геометрия трещины включает длину трещины и/или высоту трещины. В способе успешно используются частоты от примерно 300 МГц до примерно 100 ГГц или любой поддиапазон этих частот в электромагнитном спектре с целью получения информации относительно геометрии трещины и размеров трещины. В одном из вариантов осуществления изобретения частоты менее или равные приблизительно 3 кГц могут эффективно передаваться через расклинивающий агент, расположенный в подземной трещине, и могут с успехом использоваться для определения геометрии трещины. Полученная относительно геометрии трещины информация предоставит новый и усовершенствованный способ заканчивания скважины или оптимизации трещин.
В способе успешно используются расклинивающие агенты и частицы, которые обладают диэлектрической «добротностью» (далее диэлектрические постоянные), выше или равной приблизительно 2. В одном из вариантов осуществления изобретения частицы и расклинивающие агенты имеют диэлектрические постоянные, выше или равные приблизительно 6. В другом типичном варианте осуществления частицы и расклинивающие агенты имеют диэлектрические постоянные, большие или равные приблизительно 10. В еще одном типичном варианте осуществления частицы и расклинивающие агенты имеют диэлектрические постоянные, большие или равные приблизительно 20. В еще одном типичном варианте осуществления частицы и расклинивающие агенты имеют диэлектрические постоянные, большие или равные приблизительно 40.
Способ основан на существовании отличающихся режимов распространения волны при прохождении электромагнитных волн через располагающийся в трещине расклинивающий агент по сравнению с режимами распространения волны из окружающих геологических структур. Обычно распространение электромагнитных волн в среде породы, в особенности в среде, содержащей воду, сильно ослабевает. Меняя свойства расклинивающих материалов, которые обычно вводят в трещину для структурной стабилизации трещины, можно влиять на распространение в ней электромагнитных волн. Этим путем трещина может быть превращена в СВЧ-проводящую среду, аналогичную волноводу, но имеющую неправильную форму.
В одном из вариантов осуществления способ включает в себя введение в трещину электропроводящих частиц (добавок и/или наполнителей, не поддерживающих устойчивость трещины) или расклинивающих агентов (частиц, которые передают давление и поддерживают стенки подземной трещины) и передачу электромагнитного излучения в трещину от передатчика, имеющего частоты от примерно 300 МГц до примерно 100 ГГц или любым поддиапазоном этих частот. Как было отмечено выше, предпочтительны частоты меньшие или равные приблизительно 3 ГГц. Электропроводящие частицы и расклинивающие агенты рассредоточиваются вдоль стенок трещины и выполняют роль волновода. Частицы и/или расклинивающие агенты, которые достигают конца трещины, т.е. той части трещины, которая наиболее удалена от ствола скважины, называют частицами-мишенями. Частицы и/или расклинивающие агенты, находящиеся в контакте со стенками трещины ближе от конца, называют вторичными частицами и/или расклинивающими агентами. Электромагнитное излучение отражается от электропроводящих частиц и/или частиц-мишеней, и/или расклинивающего агента, и/или от поверхности трещины и поступает в приемник. Сигнал, принятый от проводящих частиц и/или расклинивающих агентов, обрабатывается в компьютере с учетом базы данных и получают информацию о геометрии трещины.
В другом варианте осуществления, как было отмечено выше, частицы и/или расклинивающие агенты содержат керамику и имеют диэлектрические постоянные выше или равные примерно 6, более конкретно выше или равные примерно 10, еще более конкретно выше или равные примерно 20 и, еще более конкретно, выше или равные примерно 40. Эти высокодиэлектрические частицы и/или расклинивающие агенты содержат металлический носитель, на котором находится керамическое покрытие, имеющее диэлектрическую постоянную выше или равную примерно 6. В одном из вариантов осуществления, когда частицы и/или расклинивающие агенты, имеющие диэлектрическую постоянную выше или равную примерно 6, применяют в подземной трещине, желательно использование электромагнитного излучения с частотой ниже или равной приблизительно 1 ГГц.
В еще одном варианте осуществления частицы и/или расклинивающие агенты могут производиться и/или модифицироваться в трещине в результате реакции какого-либо предшественника с находящимися в трещине частицами и/или расклинивающими агентами. Предшественник реагирует с образованием электропроводящих, полупроводящих или непроводящих частиц, которые, в одном из вариантов осуществления, осаждаются на стенках трещины. После этого частицы отражают или поглощают падающее на них электромагнитное излучение. Отраженное излучение затем анализируется, и оно дает при анализе информацию относительно геометрии трещины.
В еще одном варианте осуществления частицы и/или расклинивающие агенты могут поглощать падающее на них электромагнитное излучение. Разница в интенсивности сигнала, получаемого от отражающих частиц, и сигнала, получаемого от участков трещины, которые содержат поглощающие частицы и/или расклинивающие агенты, может быть использована для определения геометрии трещины.
Ствол скважины проникает в представляющий интерес подземный пласт, который должен быть подвергнут гидравлическому разрыву для облегчения притока ресурсов (т.е. нефти и/или природного газа) из пласта в ствол скважины. Во время образования трещины в нее вводится текучая среда для гидроразрыва, содержащая расклинивающие агенты или частицы. Расклинивающие агенты применяются для поддержания трещины в раскрытом состоянии с целью обеспечения усиленного протекания (проводимости) природных ресурсов из пласта в скважину. Частицы не играют значительной роли в поддержания трещины в раскрытом состоянии, но могут отражать любое подающее электромагнитное излучение, имеющее частоту от примерно 300 МГц до примерно 100 ГГц.
Более конкретно, в ствол скважины опускается скважинный зонд до уровня, граничащего с нижней частью пласта. Скважинный зонд включает в себя передатчик и приемник электромагнитного излучения. Скважинный зонд снабжен антенной, размер которой позволяет передавать и принимать электромагнитное излучение, имеющее частоту от примерно 300 МГц до примерно 100 ГГц или любую его часть. Желательно иметь скважинный зонд с антеннами, размер которых позволяет передавать и принимать электромагнитное излучение с частотой менее или равной 3 ГГц. В одном из вариантов осуществления желательно иметь скважинный зонд с антеннами, размер которых позволяет передавать и принимать электромагнитное излучение с частотой менее или равной 1 ГГц.
Скважинный зонд содержит также передатчики и приемники, которые могут использоваться для передачи и приема других электромагнитных частот, за пределами диапазона от 300 МГц до 100 ГГц. Скважинный зонд может также содержать оборудование такого типа, как ультразвуковая аппаратура, рентгеновская аппаратура и инфракрасная аппаратура для передачи и приема данных от других источников, что облегчает определение геометрии трещины. Скважинный зонд может также содержать гироскоп, который бы позволял определять направление сигнала. Определение направления сигнала электромагнитного излучения позволяет определять направление трещины.
Скважинный зонд поднимают таким образом, чтобы он пересекал пласт от дна к верхушке. Скважинный зонд также вращают в стволе скважины с целью определения положения трещины. В процессе этого перемещения и/или вращения скважинный зонд передает в пласт 11 электромагнитное излучение, имеющее частоту от 300 МГц до 100 ГТц или любой поддиапазон этих частот. Электромагнитное излучение целесообразно направлять от скважинного зонда в трещину в виде импульсов. Приемник собирает сигналы электромагнитного излучения от расклинивающих агентов, частиц, стенок трещины или других поверхностей трещины и передает эти сигналы вверх по стволу скважины в компьютер, который может анализировать эти сигналы и с помощью программного обеспечения создавать изображение трещины. Изображение трещины обеспечивает данные относительно длины и высоты трещины (и азимут, или направление).
Таблица 1 дает информацию о разных полосах в соответствии с классификацией IEEE (Institute of Electrical and Electronic Engineers), которые могут быть использованы при определении геометрии трещины.
Таблица 1 | |
Обозначение | Диапазон частот в ГГц |
HF | 0,003-0,030 |
VHF | 0,030-0,300 |
UHF | 0,300-1,000 |
L-полоса | 1,000-2,000 |
S-полоса | 2,000-4,000 |
С-полоса | 4,000-8,000 |
Х-полоса | 8,000-12,000 |
Кu-полоса | 12,000-18,000 |
К-полоса | 18,000-27,000 |
Ка-полоса | 27,000-40,000 |
Миллиметровый диапазон | 40,000-300,000 |
Субмиллиметровый диапазон | >300,000 |
В одном из вариантов осуществления типичные частоты, которые могут быть использованы для изображения трещины, располагаются от примерно L-полосы до примерно Ка-полосы. В другом варианте осуществления типичные частоты, которые могут быть использованы для изображения трещины, располагаются от примерно UHF-полосы до примерно S-полосы.
Для определения геометрии трещины могут быть использованы различные добавки и/или наполнители. Добавки и/или наполнители (далее добавки и/или наполнители будут именоваться «частицами») могут быть электропроводящими, полупроводящими и непроводящими. Электропроводящие частицы могут использоваться для отражения сигналов электромагнитного излучения. Полупроводящие и непроводящие частицы могут использоваться для поглощения сигналов электромагнитного излучения или для распространения их при радарных операциях и/или операциях по формированию изображения. Частицы и/или расклинивающие агенты могут быть по желанию электропроводящими, полупроводящими и непроводящими. В одном из типичных вариантов осуществления частицы и/или расклинивающие агенты являются электропроводящими и способны отражать падающее на них электромагнитное излучение. Электропроводящие частицы облегчают передачу падающего и отраженного электромагнитного излучения. В другом типичном варианте осуществления частицы обладают высокой диэлектрической постоянной и могут способствовать волноводному прохождению сигнала излучения.
В одном из вариантов осуществления полупроводящие и непроводящие частицы являются прозрачными для сигналов электромагнитного излучения, т.е. они пропускают сигналы электромагнитного излучения без какого-либо значительного ослабления. В другом варианте осуществления полупроводящие и/или непроводящие частицы являются непрозрачными для сигналов электромагнитного излучения, т.е. они полностью поглощают сигналы электромагнитного излучения.
В одном из вариантов осуществления для облегчения процесса формирования изображения трещины в нее может вводиться комбинация полупроводящих, проводящих и непроводящих частиц и/или расклинивающих агентов. Для улучшения «изобразительных» возможностей процесса могут использоваться комбинации разных типов частиц и/или расклинивающих агентов. Например, для облегчения создания изображения некоторых участков трещины может оказаться целесообразным экранировать определенные участки трещины. Разные типы частиц и/или расклинивающих агентов могут вводиться в трещину либо последовательно, либо одновременно. Когда используются комбинации разных типов частиц и/или расклинивающих агентов, частицы и/или расклинивающие агенты могут вначале смешиваться между собой и затем вводиться в трещину. В другом варианте осуществления определенная доля проводящих частиц и/или расклинивающих агентов может вводиться в трещину перед вводом определенной доли непроводящих или полупроводящих частиц и/или расклинивающих агентов. В еще одном варианте осуществления определенная доля непроводящих частиц и/или расклинивающих агентов может вводиться в трещину перед вводом определенной доли проводящих и/или полупроводящих частиц и/или расклинивающих агентов.
Примерами электропроводящих частиц являются металлические частицы, непроводящие частицы с металлическими покрытиями, углеродистые частицы, электропроводящие оксиды металлов, электропроводящие полимерные частицы и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один тип указанных выше частиц. Примерами подходящих металлов, которые могут быть использованы в металлических частицах, являются переходные металлы, щелочноземельные металлы, щелочные металлы, редкоземельные металлы, металлы главных групп и т.п. и комбинация, содержащая, по меньшей мере, один тип указанных выше металлов. Могут также использоваться сплавы. Примерами подходящих металлов являются медь, алюминий, сталь, железо, латунь, никель, кобальт, серебро и т.п. и комбинация, содержащая, по меньшей мере, один тип указанных выше металлов.
Примерами непроводящих частиц, которые могут быть покрыты металлами (с целью сделать их электропроводящими), являются полимеры, такие как термопластичные полимеры, термореактивные полимеры, иономеры, дендримеры и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один тип из указанных полимеров. Примерами подходящих полимеров являются полиолефины, полиамиды, полиэстеры, полиимиды, полиакрилаты, полиметакрилаты, фторполимеры, жидкокристаллические полимеры и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один тип из указанных полимеров. Полимеры в основном являются электроизоляторами, но могут быть выполнены электропроводящими путем покрытия их слоем электропроводящих металлов. В одном из типичных вариантов осуществления проводящие частицы и непроводящие частицы с металлическим покрытием могут быть магнитными или способными намагничиваться. Магнитные и намагничиваемые частицы имеют преимущество в том, что они могут образовывать каркасы или их можно заставить образовывать каркасы, применяя для этого магнитное или электрическое поле после ввода частиц в трещину. Каркасы из проводящих частиц могут успешно отражать падающие на частицы сигналы электромагнитного излучения, поставляя, таким образом, информацию о геометрии трещины.
Когда непроводящие частицы покрывают металлами, нанося металлическое покрытие на полимерную подложку, обычно желательно, чтобы покрытые частицы имели насыпную плотность от примерно 0,5 до примерно 4,0 г/см3. В одном из вариантов осуществления покрытая металлом непроводящая частица имеет насыпную плотность менее или равную примерно 2,0 г/см3. В другом варианте осуществления покрытая металлом непроводящая частица имеет насыпную плотность менее или равную примерно 1,0 г/см. Желательно, чтобы полимерная подложка выдерживала температуры в стволе скважины. В одном из вариантов осуществления желательно, чтобы полимерная подложка выдерживала температуры до примерно 300°С.
Примерами углеродистых частиц являются технический углерод, кокс, графитовые частицы, фуллерены, углеродные нанотрубки, такие как одностенные углеродные нанотрубки, двустенные углеродные нанотрубки, многостенные углеродные нанотрубки и т.п. или комбинация, включающая, по меньшей мере, один тип указанных выше углеродных частиц.
С целью отражения электромагнитного излучения могут также применяться различные типы проводящих углеродных волокон. Углеродные волокна обычно классифицируют по их диаметру, морфологии и степени графитизации (морфология и степень графитизации взаимосвязаны). Эти характеристики в настоящее время определяются с помощью способа, используемого для синтеза углеродного волокна. Например, углеродные волокна с диаметрами до минимум примерно 5 мкм и графеновые ленточные структуры, параллельные оси волокон (в радиальном, плоскостном или кольцевом расположении) производятся в промышленном масштабе с помощью пиролиза органических предшественников в волокнистой форме, в том числе фенольные соединения, полиакрилонитрил (PAN) или пек.
Углеродные волокна обычно имеют диаметр от примерно 1000 нм (1 мкм) до примерно 30 мкм. В одном из вариантов осуществления углеродные волокна имеют обычно диаметр от примерно 2 до примерно 25 мкм. В другом варианте осуществления углеродные волокна имеют обычно диаметр от примерно 5 до примерно 20 мкм. В еще одном варианте осуществления углеродные волокна имеют обычно диаметр от примерно 7 до примерно 15 мкм.
В одном из вариантов осуществления углеродные волокна имеют аспектное отношение больше или равное приблизительно 3. В другом варианте углеродные волокна имеют аспектное отношение больше или равное приблизительно 100. В еще одном варианте углеродные волокна имеют аспектное отношение больше или равное приблизительно 1000. В еще одном варианте углеродные волокна имеют аспектное отношение больше или равное приблизительно 10000.
В одном из вариантов расклинивающие агенты или частицы могут содержать керамические подложки или полимерные подложки, которые покрыты электропроводящим покрытием, содержащим полимеры, углеродные нанотрубки и/или технический углерод. Электропроводящее покрытие обычно имеет объемное сопротивление меньше или равное примерно 105 ом.см. В другом варианте электропроводящее покрытие имеет обычно объемное сопротивление меньше или равное примерно 10 ом.см.
Примерами подходящих электропроводящих металлооксидных частиц и/или расклинивающих агентов являются те, которые содержат оксид индия-олова, оксид олова и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, одну из названных выше металлооксидных частиц. Примерами подходящих изначально проводящих полимеров являются полиацетилен и его производные, полипиррол и его производные, полианилин и его производные, политиофен и его производные и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из изначально проводящих полимеров. В число электропроводящих полимеров входят также полимеры, которые смешаны с электропроводящими металлическими частицами, углеродистыми частицами, электропроводящими оксидами металлов и т.п.
Желательно, чтобы электропроводящие частицы и/или расклинивающие агенты имели электросопротивление меньшее или равное примерно 1012 ом·см. В одном из вариантов электропроводящие частицы и/или расклинивающие агенты имеют
электросопротивление меньшее или равное примерно 108 ом· см. В другом варианте электропроводящие частицы и/или расклинивающие агенты имеют электросопротивление меньшее или равное примерно 105 ом.см. В еще одном варианте электропроводящие частицы и/или расклинивающие агенты имеют электросопротивление меньшее или равное примерно 103 ом·см.
Полупроводящие частицы могут содержать кремний, арсенид галлия, селенид кадмия, сульфид кадмия, сульфид цинка, сульфид свинца, арсенид индия, антимонид индия и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, один из указанных выше типов полупроводящих частиц.
Непроводящие частицы и/или расклинивающие агенты включают изоляционные полимеры, такие как перечисленные выше. Все называемые здесь непроводящие частицы и/или расклинивающие агенты и полупроводящие частицы и/или расклинивающие агенты являются, по крайней мере, электрически непроводящими или полупроводящими. Непроводящие частицы называют также диэлектрическими частицами. Непроводящие частицы включают также неорганические оксиды, неорганические карбиды, неорганические нитриды, неорганические гидроксиды, неорганические оксиды с гидроксидными покрытиями, неорганические карбонитриды, неорганические оксинитриды, неорганические бориды, неорганические борокарбиды и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, один из указанных выше неорганических материалов. Примерами подходящих неорганических материалов являются оксиды металлов, карбиды металлов, нитриды металлов, гидроксиды металлов, оксиды металлов с гидроксидными покрытиями, карбонитриды металлов, оксинитриды металлов, бориды металлов, борокарбиды металлов и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше неорганических материалов. Катионы металлов, используемые в указанных выше неорганических материалах, могут быть переходными металлами, щелочными металлами, щелочноземельными металлами, редкоземельными металлами и т.п. или комбинацией, содержащей, по меньшей мере, один из указанных выше металлов.
Примеры подходящих неорганических оксидов включают диоксид кремния (SiО2), оксид алюминия (Аl2О3), диоксид титана (ТiO2), диоксид циркония (ZrO2), диоксид церия (СеО2), диоксид марганца (MnO2), оксид цинка (ZnO), оксиды железа (например, FeO, -Fe2O3, γ-Fe2O3, Fе3O4 и т.п.), оксид кальция (СаО), диоксид марганца (МnО2 и Мn3O4), или комбинации, содержащие, по меньшей мере, один из указанных выше неорганических оксидов. Примеры неорганических карбидов включают карбид кремния (SiC), карбид титана (TiC), карбид тантала (ТаС), карбид вольфрама (WC), карбид гафния (HfC) и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, один из указанных выше карбидов. Примеры подходящих нитридов включают нитриды кремния (Si3N4), нитрид титана (TiN) и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, один из указанных выше нитридов. Примеры подходящих боридов включают борид лантана (LаВ6), бориды хрома (CrB and СrВ2), бориды молибдена (MoB2, Mo2B5 and MoB), борид вольфрама (W2B5) и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, один из указанных выше боридов. Типичными неорганическими подложками являются те, которые содержат природные или полученные синтетическим путем диоксид кремния и/или оксид алюминия.
Другими примерами неорганических материалов, которые могут быть использованы для подложки, являются кремнезем (песок), эшенит (оксид-гидроксид РЗМ/иттрия/титана/ниобия), анатаз (оксид титана), биндемит (оксид-гидроксид свинца/сурьмы), биксбиит (оксид марганца/железа), брукит (оксид титана), хризоберил (оксид бериллия/алюминия), колумбит (оксид железа/марганца/ниобия/тантала), корунд (оксид алюминия), куприт (оксид меди), эвксенит (оксид РЗМ/иттрия/ниобия/тантала/титана), фергусонит (оксид РЗМ/титана), гаусманнит (оксид марганца), гематит (оксид железа), ильменит (оксид железа/титана), перовскит (оксид кальция/титана), периклаз (оксид магния), поликраз (оксид РЗМ/иттрия/титана/ниобия/тантала), псевдобрукит (оксид железа/титана), члены пирохлорной группы, такие, например, как белафит (оксид-гидроксид РЗМ/кальция/натрия/урана/титана/ниобия/тантала), микролит (оксид-гидроксид-фторид кальция/натрия/тантала), пирохлор (оксид-гидроксид-фторид натрия/кальция/ниобия), и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше членов группы; рамсделлит (диоксид марганца), романехит (водный оксид бария/марганца), члены группы рутила, такие, например, как касситерит (оксид олова), платтнерит (оксид свинца), пиролюзит (оксид марганца), рутил (оксид титана), стишовит (диоксид кремния) и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше членов группы рутила; самарскит-(Y) (оксид РЗМ/иттрия/железа/титана), сенармонтит (оксид сурьмы), члены шпинельной группы, такие как хромит (оксид железа/хрома), франклинит (оксид цинка/марганца/железа), ганит (оксид цинка/алюминия), магнезиохромит (оксид марганца/хрома), магнетит (оксид железа) и шпинель (оксид марганца/алюминия) и т.п., или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше членов шпинельной группы; тааффеит (оксид бериллия/марганца/алюминия), танталит (оксид железа/марганца/тантала/ниобия), тапиолит (оксид железа/марганца/тантала/ниобия), уранинит (оксид урана), валентинит (оксид сурьмы), цинцит (оксид цинка/марганца), гидроксиды, такие, например, как бруцит (гидроксид марганца), гиббсит (гидроксид алюминия), гетит (оксид-гидроксид железа), лимонит (водный оксид гидроксид железа), манганит (оксид-гидроксид марганца), псиломелан (оксид-гидроксид бария/марганца), ромеит (оксид-гидроксид кальция/натрия/железа/марганца/сурьмы/титана), стетефелдит (оксид-гидроксид серебра/сурьмы), стибиконит (оксид-гидроксид сурьмы) и т.п., или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше неорганических материалов.
Непроводящие частицы и расклинивающие агенты включают также электропроводящие металлические подложки или неметаллические неорганические подложки, которые покрыты электронепроводящими полимерными покрытиями или электронепроводящими керамическими покрытиями.
Один типичный класс непроводящих частиц и/или расклинивающих агентов включает частицы и/или расклинивающие агенты с высокой диэлектрической постоянной. В одном из вариантов осуществления частицы и/или расклинивающие агенты с высокой диэлектрической константой, как правило, содержат электропроводящую подложку, на которой имеется покрытие с высокой диэлектрической константой. В другом варианте частицы и/или расклинивающие агенты с высокой диэлектрической постоянной, как правило, содержат неорганическую оксидную подложку, на которой имеется покрытие с высокой диэлектрической постоянной. Неорганическая оксидная подложка может представлять собой песок или керамику. Примерами керамики являются неорганические оксиды или оксиды металлов, которые перечислены выше. Частицы и/или расклинивающие агенты с высокой диэлектрической постоянной обычно имеют диэлектрическую постоянную выше или равную приблизительно 2. Примерами подходящих электропроводящих подложек являются медь, алюминий, сталь, железо, латунь, никель, кобальт, серебро, ванадий и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, одну из указанных выше подложек. Примерами подходящих высокодиэлектрических материалов являются твердые металлооксидные керамические порошки, такие, например, как перовскиты. Примерами подходящих высокодиэлектрических материалов являются оксид лития/тантала (LiTaO3), оксид лития/ниобия (LiNbО3), СаСu3Тi4О12, спеченный стабилизированный оксидом циркония оксид иттрия (YSZ), оксид лантана/стронция/галлия/магния (LSGM), оксид алюминия, оксид тантала и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше высоко диэлектрических материалов.
Один из классов непроводящих частиц и/или расклинивающих агентов содержит непроводящие полимерные подложки с диспергированным в частице наполнителем. Непроводящий наполнитель может содержать неметаллические неорганические частицы, органические частицы природного происхождения, такие как молотую или дробленую скорлупу орехов, молотую или дробленую шелуху семян, молотые или дробленые косточки фруктов, переработанную древесину, молотые или дробленые кости животных, полученные синтетически органические частицы и т.п. или комбинацию, содержащую, по меньшей мере, одну из частиц природного происхождения.
Другим классом непроводящих частиц являются гранулы, содержащие пористое стекло или керамику, которые могут поглощать падающее на них электромагнитное излучение. Подходящие гранулы могут содержать феррит, такой как никель-цинк или барий-феррит, где отношение массы углерода к ферриту больше 0,225. Примеры таких материалов описаны в патентной заявке WO 02/13311. Эти гранулы имеют средний размер от 0,2 до 4,0 мм. Общая пористость составляет от примерно 70 до примерно 80 об.%. Насыпная плотность составляет от примерно 0,5 до примерно 0,8 г/см.
Примерами подходящей молотой или дробленой скорлупы является скорлупа орехов, таких как грецкий орех, пекан, миндаль, слоновый орех, бразильский орех, арахис, кедровый орех, орех кешью, семена подсолнечника, лесной орех, австралийский орех, соевый орех, фисташка, тыквенные семечки и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше орехов. Примерами подходящей молотой или дробленой шелухи зерен (включая косточки фруктов) являются зернышки фруктов, таких как слива, персики, вишня, абрикосы, оливки, манго, хлебное дерево разнолистное, гуайява, анона чешуйчатая (сетчатая), гранат, дыня; молотая или дробленая шелуха семян других растений, таких как кукуруза (например, стержни кукурузного початка), пшеница, рис, индийский сорго и т.п. или комбинация, содержащая, по меньшей мере, один из указанных выше деревообрабатываемых материалов, таких, например, как материалы, получаемые из таких пород дерева, как дуб, гикори, ореховое дерево, тополь, красное дерево, в том числе такие породы, которые прошли обработку размолом, колкой или какой-либо другой формой измельчения.
Частицы могут иметь любую желаемую геометрию и любое желаемое распределение частиц по размеру. Геометрия частиц может быть пластинчатой, сферической, сфероидной, кубовидной, конической, цилиндрической, трубчатой, полигональной и т.п. или комбинацией, содержащей, по меньшей мере, одну из указанных выше геометрий. Частицы могут иметь аспектное отношение больше или равное приблизительно 1. Аспектное отношение в данном случае обозначает отношение наибольшего размера частицы к ее наименьшему размеру. В одном из вариантов осуществления желательно иметь аспектное отношение больше или равное приблизительно 5. В другом варианте осуществления желательно иметь аспектное отношение больше или равное приблизительно 50. В еще одном варианте желательно иметь аспектное отношение больше или равное приблизительно 100.
Как отмечалось выше, в одном из вариантов осуществления частицы и/или расклинивающие агенты после их ввода в трещину могут быть модифицированы. Например, электронепроводящие частицы и/или расклинивающие агенты после их ввода в трещину могут вступить в реакцию с образованием электропроводящих или полупроводящих частиц и/или расклинивающих агентов. В одном из вариантов осуществления электронепроводящие частицы перед их вводом в трещину могут быть нанесены на подложку. Подложкой может быть расклинивающий агент, пористая неорганическая подложка, органическая подложка, волокно и т.п. В одном из вариантов осуществления электронепроводящие частицы могут наноситься на подложку и находиться в форме сплошного покрытия на подложке. В другом варианте электронепроводящие частицы могут находиться на подложке в виде отдельных частиц. После ввода в трещину электронепроводящие частицы превращаются в результате реакции в электропроводящие или полупроводящие частицы.
Реакция может включать окисление, восстановление или другие реакционные механизмы, применяемые в области химии. Например, непроводящая частица, содержащая нитрат алюминия, может быть