Способ получения а,а-диалкил-у-цианмасляныхкислот

Способ получения а,а-диалкил-у-цианмасляныхкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 01.XI I.1967 (№ 1200630 23-4) Кл. 12о 11

МПК С 07с

Приоритет I З.XI I.1966 (Д51762, 11 "б/12о, ФРГ), Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень ¹ 9

Комитет по делам кос .;ретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 647.294 46-05 (088.8) Дата опубликования описания 1ОЛ 11.1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Аус дер Фюнтен и Херман Рихтценхайн (Федеративная Рсспублика Германии) Иностранная фирма

«Динамит Нобель АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,

КИСЛОТ

Изобретение касается способа получения а,Q-диалкил-у-циан-масляной кислоты окислением альдегидов общей формулы

R„

Х С вЂ” CI-12 — СН2 — С вЂ” СНО, R где Кт и R — алифатический радикал. Они могут быть одинаковы или различны.

Известно окисление альдегидов в соответствующие кислоты кислородом и кислородсодер>кащими газами в кислой или нейтральнои среде или другими окислителями, например азотной кислотой, при повышенном или атмосфеоном давлении в присутствии катализатора. Однако таким способом невозможно получить а,а-диалкил-у-циан-масляную кислоту окислением соответствующих а,а-диалкил-уциан-бутиральдегидов азотной кислотой, так как в этом случае гидролизуется одновременно нитрильная группа и получают дикарбоновую кислоту. При окислении u,ÿ-диалкил-уциан-бутиральдегида в кислой или нейтральной среде с кислородом, в присутствии катализатора (окись серебра и соли серебра, никеля, марганца или кобальта) выход а,а-диалкил-уциан-масляной кислоты неудовлетворителен.

В щелочной среде обменные реакции хотя и проходят лучше, однако кислоты получают в форме их солей и только подкислением их можно полу шть в свооодном виде.

Предлагается способ получения а,а-диал5 кил-у-циан-масляной кислоты окислением о.,адиалкил-1-циан-бутиральдегидов в кислой или нейтральной среде кислородом или кислородсодержащим газом при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализа10 тора. В качестве последнего применяют эфир борной кислоты и, или титановой, в количестве от 0,1 до 10 вес. Я по отношению и исходному альдсгиду. Окисление проводят при температуре 10 — 200 С, предпочтительно 20 — 100 С.

15 В качестве растворителей пригодны àлифатические, циклоалифатические или ароматические х глеводороды, карбоновые кислоты, а также эфир.

В качестве катализаторов пригодны, напри20 мер, метиловый эфир, изопропиловый эфир, бутиловый эфир.

Окисление можно проводить, например, со следующими альдегидами: а,а-диметил- а,адиаэтил-, а-метил-а-н-пропил-, а,а-дипропи 1, 25 а-этил-а-бутил, а-н-пропил-а-пентил-, а,сс-дипептил- или а,а-дигексил-)-циан-бутиральдегид.

При применении предлагаемых катализаторов выход целевых продуктов значительно по30 вышается по сравненшо с известными до сих

238444

Таблица

Температу- Время окисле- Выход

1 !

Давление, лгм. pm. cm

Окислитель К атализатор

Соединение! ра, С ния, час

Гаствзритель

1з" В(ОС,Н,)з

R,=сн

22-Диметил-- -цианмасляная кислота

02

О. о., О

R„-.= СНз

R =СНз

Яз=снз

R = C2Í

R,=Ñ. Н, Яг — С2Нз

К2=-С,Нз

К,=-СНз

R2 — сн2

68,4

60,3

62,8

70,3

15 — 20

10

30 — 40

45 — 50

30 40

30 — 40

1% Ti (ос,н,)

О 5 о, Ti (QCçÍ;)

0,5% В (ОС;Нз)з

То х<е

Веизол я-Гексан

58,6

15 — 20

2,5N В (ОСзН.)з

40 — 50

66,1

10 чз-Диметил--1-цианмасляная кислота

То же

1 "з В (ОС2Н ), 1.,.з,.Л 2О

30 — 40

30 — 40

R2=ÑÍ, 10

39,2

Предмет изобретения

Составитель Л. Бриль

Тсхред Л. Я. Левина

1(орректор H. В. Дятлова

Редактор Громов

Заказ 1440;12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

1!!îñêâà, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 пор способами. Окисление проводят в автоклаве с магнитной мешалкой.

Получения а,а-диметил-у-циан-масляной кислоты.

После окисления кислородом в автоклаве понижают давление и опорожняют его. Содержимое автоклава передавливают в дистилляционную колбу, смесь нагревают в потоке азота. Затем неразложившийся а,а-диметил-у-циан-бутиральдегид дистиллируют в вакууме при температуре 65 — 70 С. После небольшого головного отгона при 124 — 126 С и вакууме дистиллируется а,о.-диметил-ч-циан-масляная кислота и застывает кристаллически в приемнике. Т. пл. 48 С (из этилового спирта). Выход 68,5%.

В таблице приведены условия и результаты опытов.

Способ получения а,а-диалкил-у-цианмасляных кислот окислением а,а-диалкил-у-цианбутиральдегида кислородом или кислородсоСтH»NO2.

Мол. в. 141.

Найдено, %; С 59,66; Н 7,96; N 10,63.

Вычислено, %: С 59,61; Н 7,81; N 9,94.

Получение а,а-диэтил- 1-циан-масляной кислоты. После поглощения кислорода в автоклаве понижают давление и опорожняют его. Содержимое автоклава передавливают в дистил10 ляционную колбу, из которой под током азота при нормальном давлении дистиллируют нгексан. При температуре 90 С заканчиваю г дистилляцию. При остывании выпадает а,а-диэтил-у-циан-масляная кислота. После

15 îi фильтровывания и перекристаллизации из н-гептана она имеет т. пл. 89 С. Выход 70,3%. держащим газом в кислой или нейтральной

35 среде при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализатора, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора применяют эфир борной кислоты и/или тита40 новой в количестве от 0,1 до 10 вес. % по отношению к исходному альдегиду.