Способ получения натриевой соли 5-этил-5-

Способ получения натриевой соли 5-этил-5-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

ОП ИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.VI.1967 (Ж 1165191/23-4) Ь,л. 12р, 7/01

12о, 22 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07Л

С 07с

УДК 547.853.5 298.5.07 (088.8) Оп бликовано 10.111.1969. Бюллетень . 10

Дата опубликования описания 2,3Л 11.1969

Лвторы изобретения

М. М. Кремлев и И. В. Коваль

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. 3. Дзержинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 5-ЭТИЛ-5-(1-МЕТИЛБУТИЛ)-4,6-Д И ОКСОТ ЕТРЛ ГИДРО П И P И M ИДИ H-2-СУЛ ЪФ И H-(N,N -БИС-(БЕНЗОЛСУЛ ЬФОН ИЛ) )-ЛМИДИНА

Изобретение относится к области получения соединения, которое может, найти применение в сельском хозяйстве.

Предлагаемый способ получения натриевой соли 5-этил-5- (1-метилубил) -4,6-диоксотетрагидропиримидин-2-сульфин -(N,N -áèс- (бензолсульфонил))-амидина заключается в том, что раствор натриевой соли 5-этил-5- (1-метилбутил)-4,6-диоксотетрагидропиримидпн-2 - тиола в абсолютном спирте охлаждают до 0—

2 С и обр абатывают бензолсульфодихлорамидом при молярном соотношении реагентов 5: 2 до нейтральной реакции по фенолфталеину.

Затем отделяют хлористый натрий, фильтрат упаривают и полученный осадок бис-(5.-этил-5-(1-метилбутил)- 4,6-диоксотетрагидропиримидил-2)-дисульфида и,натриевой соли

5-этил-5- (метилбутил) - 4,б-диоксотетрагидропиримидин-2-сульфttlt-(N,N -áèñ - (бензолсульфонил))-амидина разделяют путем обработки бснзолом.

Для доказательства строения полученное соединение гидролизуют, подкисляя его концентрированной соляной кислотой. Получают

5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2-сульфиновую кислоту, строение которой, подтверждают качественной реакцией.

При подкислении раствора натриевой соли

5-этил-5(1-метилбутил)4,6 - диоксотетрагидрош|римидин-2-сульфин-(Х,Х -бпс - (бензолсульфонил))-амидина в 5%-ном углекислом натрии концентрированной серной кислотой,выпадает 5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 -диоксотет5 рагидропиримидисн-2- сульфин -(N,N -бис-(бензолсульфонил) )-амидин.

Пример 1. В стакан емкостью 250 нл вносят 150 .чл абсолютного этанола и 6 г (0,0227 г поль) натриевой соли 5-этил-5-(110 мстилбутил) - 4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2-тиола, по".ëå растворения которого стакан ставят на ледяную баню и охлаждают до

0 — 2=С. Затем небольшими порциями в стакан ьносят 2,05 г (0,0091 г ноль) бензол1S сульфодихлорамида, интенсивно перемешпвая содержимое стакана. Постепенно р11 в течение реакции меняется от щелочной до слабощело шой и нейтральной. По окончании реакции выдc,.tëþò белый творожистый осадок.

20 Осадок фильтруют и сушат. Получают 1,03 г (97,1 /О от теории) NaC1. Фильтрат .после самоупаривания дает аморфную массу желтозеленого цвета, кoTopi to сгц! ат В В а к м-эксикаторс. При обработке бензолом, фильтрова25 нии и кратковременном промывании осадка теплой водой .выделяют натриевую соль

5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2-сульфин-(N,Х -бис- (бензолсульфонил)-амидина (1) в количестве 1,85 г

30 (71,7% от теории), представляющую собой

238551

15

20

Зо

Предмет изобретения

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. К. Ушакова Текред A. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 1684/19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, вр. белое или слегка зеленоватое кристаллическое вещество с т.,пл. 148 — 150 С, дающее температуру плавления смешанной пробы с бензолсульфамидом в интервале 115 — 130 С. Вещество (I) хорошо растворимо в метаноле, этаноле, ацетоне, уксусной кислоте, диоксане, 0,5%-ном растворе щелочи, 5%-ном растворе углекислого натрия, почти нерастворимо в бе нзоле, нерастворимо в эфире этиловом и петролейном.

При подкислении раствора данного вещества в 5% -ном растворе углекислого натрия кон центрированной серной кислотой tBbIIIIBдает 5-этил-5- (1-метилбутил) -4,6 - диоксотетрапидропиримидин-2-сульфин-(N,N -бис- (бензолсульфонил))-амидин (II), представляющий собой белое кристаллическое вещество с т. пл.

135 — 138 С, дающее температуру плавления смешанной пробы с бензолсульфамидом в интервале 105 — 120 С. Вещество (II) хорошо растворимо в этаноле, метаноле, ацетоне, диоксане и нерастворимо в бензоле, эфире этиловом и петролейном. Остаток от упаривания бе нзольного фильтр ата перекристаллизовывают из смеси бензол-петролейный эфир (1: 3) . Получают бис-(5-этил-5- (1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидропиримидин - 2)-дисульфид (III) .в количестве 3,5 г (77,1% от теории), представляющий собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 78 — 80 С, растворимое в этаноле, метаноле, бензоле, этиловом эфире, диоксане, ацетоне, циклогексаноне, плохо растворимое в воде и в петролей ном эфире.

Пример 2. Для,проведения реакции берут 7 г (0,0264 г . моль),натриевой соли

5-этил-5-(1-метилбутил) - 4,6 -диоисотетрагидропиримидин-2-тиола и 2,39 г (0,0105 г моль) бензолсульфодихлорамида. Реакцию проводят аналогично примеру 1.

Выделяют 2,45;г (80,9% от теории) вещества I, 3,75 г (74% от теории) вещества III u

1,2 г (97,5% от теории) хлористого натрия.

Пример 3. Гидролиз. В колбу с обратным холодильником вносят 50 мл воды, 1 г (0,0018 г л1оль) вещества 1 и 0,5 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят в течение 30 мин. Раствор фильтруют. Получают осадок и фильтрат. Из фильтрата после охла кдения выделяют 0,56 г (0,0036 г люль) бензолсульфампда с т. пл. 149 — 151 С. Температура .плавления пробы смешения выделенного в результате гидролиза бензолсульфамида и бензолсульфамида известного происхождения 148 — 150 С. Осадок растворяют в этаноле. Несколько капель данного раствора вносят в пробирку и прибавляют несколько капель реактива Толленса. Пробирку помещают на 15 сек в воду, нагретую до 75 С.

Наблюдают выделение металлического серебра, что указывает на образование в результате гидролиза, вещества II.

Вещество 1.

Найдено, %: N 10,01; мол. в, 592,81.

C93H N

Вычислено, %: N 9,74; мол. в. 573,68

Вещество II.

Найдено, о/в .N 9,75; мол. в. 552,2; экв. в.

525,6.

СгзН-;Ы ОвЯз.

Вычислено, в %: N 10,14; мол. в. 551,69; экв. в. 551,69.

Вещество I I I.

Найдено, %: N 11,95.

СггНз4К404Sг.

Вычислено, %: N 11,61.

С пособ получения,натриевой соли 5-этил-5-(1-метилбутил) - 4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2 - сульфин-(N,N áèñ - (бензолсульфонил))-амидина, отличающийся тем, что расгвор натриевой соли 5-этил-5- (1-метилбутил)4,6 - диоксотетрагидропиримидин - 2 — тиола в спирте обрабатывают бензолсульфодихлорамидом в молярном соотношении 5: 2 при

0 — 2 С до нейтральной реакции с последующим отделением осадка, упариванием маточника и выделением целевого продукта известным способом, например фильтрованием и перекристаллизацией.