Суспензионный концентрат на основе масла

Описываются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие по меньшей мере одно, твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество, по меньшей мере один алканолалкоксилат, по меньшей мере одно растительное масло, по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и при необходимости одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, консерванты, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители, а также способ изготовления указанных суспензионных концентратов и их применение для обработки содержащимися в них действующими веществами растений. Техническим результатом является более высокая биологическая активность, высокая стабильность. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Реферат

Настоящее изобретение относится к новым суспензионным концентратам агрохимических действующих веществ на основе масла, способу изготовления этих композиций и их применению для обработки содержащимися в них действующими веществами растений.

Многочисленные безводные суспензионные концентраты агрохимических действующих веществ уже известны. Так, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0789999 описаны композиции подобного типа, которые наряду с действующим веществом и маслом содержат смесь различных поверхностно-активных веществ (ПАВ), среди которых есть также такие, которые служат способствующими прониканию средствами, а также гидрофобизованный слоистый алюмосиликат в качестве загустителя. Подобные композиции обладают высокой стабильностью. Однако их недостатком является обязательное присутствие загустителя, что удорожает их производство. Кроме того, загуститель абсорбирует определенную часть общего количества способствующих прониканию средств, в связи с чем подобные средства не могут выполнять свойственную им функцию.

Кроме того, из патента США US-A 6165940 известны неводные суспензионные концентраты, в которых кроме агрохимического действующего вещества, способствующего прониканию средства и ПАВ, соответственно смеси ПАВ, содержится органический растворитель, причем в качестве подобного растворителя может использоваться также парафиновое масло или сложный эфир растительного масла. Однако биологическая активность, совместимость с культурными растениями и/или стабильность рабочих растворов, получаемых из подобных композиций при разбавлении водой, оказываются не всегда достаточными.

В немецкой заявке на патент DE-A 10129855 описаны другие суспензионные концентраты на основе масла, которые содержат агрохимические действующие вещества, способствующие прониканию средства и ПАВы.

Способствующими прониканию средствами, описанными в указанных выше публикациях, являются «открытые» алканолалкоксилаты.

Были обнаружены новые суспензионные концентраты на основе масла, которые содержат

- по меньшей мере одно, твердое при комнатной температуре агрохимическое действующее вещество,

- по меньшей мере одно «закрытое» способствующее прониканию средство,

- по меньшей мере одно растительное или минеральное масло,

- по меньшей мере одно неионное ПАВ и/или по меньшей мере одно анионное ПАВ и

- при необходимости одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, противостарители, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители.

Кроме того, было обнаружено, что предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла могут быть изготовлены путем смешивания друг с другом

- по меньшей мере одного, твердого при комнатной температуре агрохимического действующего вещества,

- по меньшей мере одного «закрытого» способствующего прониканию средства,

- по меньшей мере одного растительного или минерального масла,

- по меньшей мере одного неионного ПАВ и/или по меньшей мере одного анионного ПАВ и

- при необходимости одной или нескольких добавок, выбранных из группы, включающей эмульгаторы, пеногасители, противостарители, антиоксиданты, пигменты и/или инертные наполнители,

и при необходимости последующего размола образующейся суспензии.

Наконец, было обнаружено, что предлагаемые суспензионные концентраты на основе масла очень хорошо пригодны для обработки содержащимися в них действующими веществами растений и/или среды их обитания.

Задачей данного изобретения является разработка суспензионного концентрата, который позволяет повысить проникновение содержащегося в нем активного вещества через кутикулу листа растения.

В результате повышения проникающей способности достигается более высокая активность по сравнению с аналогами из уровня техники, благодаря чему по сравнению с обычными препаратами обеспечивается более высокая эффективность обработки или для этого требуются меньшие количества действующего вещества.

Предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла обладают также рядом дополнительных преимуществ. Так, например, их изготовление менее трудоемко по сравнению с изготовлением соответствующих композиций, в которых присутствуют загустители. Другим преимуществом предлагаемых в изобретении концентратов является то, что при их разбавлении водой не происходит ни существенного расслаивания, ни создающего помехи образования хлопьев. Под твердыми агрохимическими действующими веществами в контексте настоящего описания подразумеваются любые, обычно используемые для обработки растений действующие вещества, температура плавления которых составляет более 20°С. Речь предпочтительно идет о фунгицидах, бактерицидах, инсектицидах, акарицидах, нематицидах, моллюскицидах, гербицидах, регуляторах роста растений, веществах для питания растений и репеллентах.

Инсектициды/акарициды/нематициды

Абамектин, ABG-9008, ацефат, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, акринатрин, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, альфа-циперметрин (альфаметрин), амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, AZ-60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-этил, азоциклотин,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, штамм EG-2348 Bacillus thuringiensis, штамм GC-91 Bacillus thuringiensis, штамм NCTC-11821 Bacillus thuringiensis, бакуловирусы, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бенклотиаз, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксимат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназат, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-S-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биорезметрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофос-этил, бромопропилат, бромфенвинфос (-метил), BTG-504, BTG-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен,

кадузафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карболулфан, картап, CGA-50439, хинометионат, хлордан, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлоретоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилат, хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифос-метил, хлорпирифос(-этил), хловапортрин, хромафенозид, цис-циперметрин, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезин, клотианидин, клотиазобен, кодлемон, коумпафос, цианофенфос, цианофос, циклопрен, циклопротрин, Cydia pomonella, цифлутрин, цихалотрин, цигексатрин, циперметрин, цифенотрин (1R-транс-изомер), циромазин,

ДДТ, дельтаметрин, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорфос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, димефлутрин, диметоаот, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузат-натрий, дофенапин, DOWCO-439,

эфлузиланат, эмамектин, эмамектин-бензоат, эмпентрин (1R-изомер), эндосульфан, Entomopthora spp., EPN, эсфенвалерат, этиофенкарб, этипрол, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазол, этримфос,

фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимат, фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимин, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензин), флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, фосметилан, фостиазат, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-цихалотрин, гамма-гексахлорциклогексан, госсиплур, грандлур, гранулосевирен,

гальфенпрокс, галофенозид, гексахлорциклогексан, HCN-801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, гидропрен,

IKA-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин,

японилур,

кадетрин, кернполиэдервирен, кинопрен,

лямбда-цихалотрин, линдан, луфенурон,

малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метам-натрий, метакрифос, метамидофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатион, метиокарб, метомил, метопрен, метоксихлор. метоксифенозид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, милбемектин, милбемицин, MKI-245, MON-45700, монокротофос, моксидектин, MTI-800,

налед, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, никлозамид, никотин, нитенпирам, нитиазин, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, новалурон, новифлумурон,

ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил,

Paecilomyces fumosoroseus, паратион-метил, паратион (-этил), перметрин (цис-, транс-), петролеум, РН-6045, фенотрин (1R-транс-изомер), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифос-метил, пиримифос-этил, олеат калия, праллетрин, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропаргит, пропетамфос, пропоксур, протиофос, протоат, протрифенбут, пиметрозин, пираклофос, пирезметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен,

квиналфос,

резметрин, RH-5849, рибавирин, RU-12457, RU-15525,

S-421, S-1833, салитион, себуфос, SI-0009, силафлуофен, спинозад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфурамид, сульфотеп, сульфпрофос, SZI-121,

тау-флувалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1R-изомер), тетрасул, тетасиперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидроген оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап-натрий, тюрингиензин, тольфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратен, триазамат, триазофос, триазурон, трихлофенидин, трихлорфон, Trichoderma atroviride, трифлумурон, триметакарб,

вамидотион, ванилипрол, вербутин, Verticillium lecanii,

WL-108477, WL-40027,

YI-5201, YI-5301, YI-5302,

XMC, ксилилкарб,

ZA-3274, дзета-циперметрин, золапрофос, ZXI-8901,

соединение 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумацид Z),

соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2-трифторэтил)-8-азабицикло-[3.2.1]октан-3-карбонитрил (регистрационный номер в Cemical Abstracts 185982-80-3) и соответствующий 3-эндоизомер (регистрационный номер в Cemical Abstracts 185984-60-5) (смотри международные заявки WO 96/37494, WO 98/25923),

а также препараты, содержащие экстракты растений с инсектицидным действием, нематоды, грибки или вирусы.

Примерами веществ для питания растений являются обычные неорганические или органические удобрения, предназначенные для снабжения растений питательными макро- и/или микровеществами.

Ниже приведены примеры других инсектицидов и акарицидов.

Амиды о-аминобензойной кислоты (международные заявки WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/024222, WO 03/062226, WO 04/027042 и WO 04/067528),

Диамиды фталевой кислоты (смотри европейские заявки на патент ЕР-А-0919542, ЕР-А-1006107, международные заявки WO 01/00575, WO 01/00599, WO 01/46124, японскую заявку на патент JP-A-2001-335559, международные заявки WO 01/02354, WO 01/21576, WO 02/088074, WO 02/088075, WO 02/094765, WO 02/094766, WO 02/062807), а также соединение формулы (I')

в которой

V означает кислород или N-D,

X означает галоген, алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси или циано,

W, Y и Z независимо друг от друга означают водород, галоген, алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси или циано,

А означает водород, соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкоксиалкил, насыщенный, при необходимости замещенный циклоалкил, в котором при необходимости по меньшей мере один кольцевой атом заменен гетероатомом,

В означает водород или алкил,

А и В совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный или ненасыщенный, при необходимости содержащий по меньшей мере один гетероатом, незамещенный или замещенный цикл,

D означает водород или при необходимости замещенный остаток, выбранный из группы, включающей алкил, алкенил, алкоксиалкил, насыщенный циклоалкил, в котором при необходимости один или несколько кольцевых членов заменены гетероатомами,

А и D совместно с атомами, к которым они присоединены, означают насыщенный или ненасыщенный и при необходимости содержащий по меньшей мере один гетероатом, незамещенный или замещенный в А, D-части цикл,

G означает водород (а) или одну из групп

, , , ,

или ,

в которых

E означает ион металла или ион аммония,

L означает кислород или серу,

М означает кислород или серу,

R1 означает соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкенил, алкоксиалкил, алкилтиоалкил, полиалкоксиалкил или при необходимости замещенный галогеном, алкилом или алкокси циклоалкил, который может быть прерван по меньшей мере одним гетероатомом, соответственно при необходимости замещенный фенил, фенилалкил, гетарил, феноксиалкил или гетарилоксиалкил,

R2 означает соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкенил, алкоксиалкил, полиалкоксиалкил, или соответственно при необходимости замещенный циклоалкил, фенил или бензил,

R3 означает при необходимости замещенный галогеном алкил или при необходимости замещенный фенил,

R4 и R5 независимо друг от друга означают соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, алкокси, алкиламино, диалкиламино, алкилтио, алкенилтио, циклоалкилтио, или соответственно при необходимости замещенный фенил, бензил, фенокси или фенилтио, и

R6 и R7 независимо друг от друга означают водород, соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил, циклоалкил, алкенил, алкокси, алкоксиалкил, при необходимости замещенный фенил, при необходимости замещенный бензил, или совместно с атомом азота, к которому они присоединены, означают при необходимости прерванное кислородом или серой, при необходимости замещенное кольцо.

Предпочтительными являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие соединения формулы (I') со следующими остатками:

V предпочтительно означает кислород или N-D,

W предпочтительно означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, хлор, бром или фтор,

Х предпочтительно означает алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, фтор, хлор или бром,

Y и Z независимо друг от друга предпочтительно означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода, галоген, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода,

А предпочтительно означает водород, или соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил с 1-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-8 атомами углерода,

В предпочтительно означает водород, метил или этил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, предпочтительно означают насыщенный циклоалкил с 3-6 атомами углерода, в котором один кольцевой член при необходимости заменен кислородом или серой и который при необходимости однократно или двукратно замещен алкилом с 1-4 атомами углерода, трифторметилом или алкокси с 1-4 атомами углерода,

D предпочтительно означает водород, соответственно при необходимости замещенный фтором или хлором алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-4 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода,

А и D совместно предпочтительно означают соответственно при необходимости замещенный метилом алкандиил с 3-4 атомами углерода, одна метиленовая группа в котором при необходимости заменена серой,

G предпочтительно означает водород (а) или одну из следующих групп

, , , ,

или ,

прежде всего (а), (b), (с) или (g),

в которых

Е означает ион металла или ион аммония,

L означает кислород или серу и

М означает кислород или серу,

R1 предпочтительно означает соответственно при необходимости замещенный галогеном алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, алкилтиоалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкилтио и алкиле, или при необходимости замещенный фтором, хлором, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-2 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода,

при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, циано, нитро, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметилом или трифторметокси фенил,

соответственно при необходимости замещенный хлором или метилом пиридил или тиенил,

R2 предпочтительно означает соответственно при необходимости замещенный фтором или хлором алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода в алкокси и 2-4 атомами углерода в алкиле,

при необходимости замещенный метилом или метокси циклоалкил с 5-6 атомами углерода, или

соответственно при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, циано, нитро, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметилом или трифторметокси фенил или бензил,

R3 предпочтительно означает при необходимости замещенный фтором алкил с 1-4 атомами углерода или соответственно при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметилом, трифторметокси, циано или нитро фенил,

R4 предпочтительно означает соответственно при необходимости замещенный фтором или хлором алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкиламино с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, или соответственно при необходимости замещенный фтором, хлором, бромом, нитро, циано, алкокси с 1-4 атомами углерода, трифторметокси, алкилтио с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилом с 1-4 атомами углерода или трифторметилом фенил, фенокси или фенилтио,

R5 предпочтительно означает алкокси с 1-4 атомами углерода или тиоалкил с 1-4 атомами углерода,

R6 предпочтительно означает алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле,

R7 предпочтительно означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода или алкоксиалкил с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле,

R6 и R7 совместно предпочтительно означают при необходимости замещенный метилом или этилом алкиленовый остаток с 3-6 атомами углерода, в котором один атом углерода при необходимости заменен кислородом или серой.

V особенно предпочтительно означает кислород или N-D,

W особенно предпочтительно означает водород, метил, этил, хлор, бром или метокси,

X особенно предпочтительно означает хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, метокси, этокси или трифторметил,

Y и Z независимо друг от друга особенно предпочтительно означают водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил, трифторметил или метокси,

А особенно предпочтительно означает метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

В особенно предпочтительно означает водород, метил или этил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, особенно предпочтительно означают насыщенный циклоалкил с шестью атомами углерода, в котором один кольцевой член при необходимости заменен кислородом и который при необходимости однократно замещен метилом, этилом, трифторметилом, метокси, этокси, пропокси или бутокси,

D особенно предпочтительно означает водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, аллил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

А и D совместно особенно предпочтительно означают при необходимости замещенный метилом алкандиил с 3-4 атомами углерода,

G особенно предпочтительно означает водород (а) или одну из групп

, , или ,

в которых

М означает кислород или серу,

R1 особенно предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиметил, этоксиметил, метилтиометил, этилтиометил, циклопропил, циклопентил или циклогексил,

при необходимости однократно или двукратно замещенный фтором, хлором, бромом, циано, нитро, метилом, этилом, метокси, трифторметилом или трифторметокси фенил,

соответственно при необходимости однократно или двукратно замещенный хлором или метилом пиридил или тиенил,

R2 особенно предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиэтил, этоксиэтил или фенил или бензил,

R6 и R7 независимо друг от друга особенно предпочтительно означают метил, этил, или совместно означают алкиленовый остаток с пятью атомами углерода, в котором метиленовая группа с тремя атомами углерода заменена кислородом.

V еще более предпочтительно означает N-D,

W еще более предпочтительно означает водород или метил,

Х еще более предпочтительно означает хлор, бром или метил,

Y и Z независимо друг от друга еще более предпочтительно означают водород, хлор, бром или метил,

А, В и атом углерода, к которому они присоединены, еще более предпочтительно означают насыщенный циклоалкил с шестью атомами углерода, в котором один кольцевой член при необходимости заменен кислородом и который при необходимости однократно замещен метилом, трифторметилом, метокси, этокси, пропокси или бутокси,

D еще более предпочтительно означает водород,

G еще более предпочтительно означает водород (а) или одну из групп

, , ,

в которых

М означает кислород или серу,

R1 еще более предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиметил, этоксиметил, метилтиометил, этилтиометил, циклопропил, циклопентил, циклогексил или

при необходимости однократно замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, метокси, трифторметилом, трифторметокси, циано или нитро фенил,

соответственно при необходимости однократно замещенный хлором или метилом пиридил или тиенил,

R2 еще более предпочтительно означает алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, метоксиэтил, этоксиэтил, фенил или бензил,

R6 и R7 независимо друг от друга еще более предпочтительно означают метил, этил, или совместно означают алкиленовый остаток с пятью атомами углерода, в котором метиленовая группа с тремя атомами углерода заменена кислородом.

Предпочтительными прежде всего являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие соединения формулы (I'')

Номер примера W X Y Z R G Температура плавления, °С
I''-1 Н Br 5-СН3 Н OCH3 СО-изо-С3Н7 122
I''-2 Н Br 5-СН3 Н OCH3 CO22Н5 140 142
I''-3 Н СН3 5-СН3 Н OCH3 Н >220
I''-4 Н СН3 5-СН3 Н OCH3 CO22Н5 128
I''-5 СН3 СН3 3-Br Н OCH3 Н >220
I''-6 СН3 СН3 3-Cl Н OCH3 Н 219
I''-7 Н Br 4-СН3 5-СН3 OCH3 СО-изо-С3Н7 217
I''-8 Н СН3 4-Cl 5-СН3 OCH3 CO2C2H5 162
I''-9 СН3 СН3 3-СН3 4-СН3 OCH3 Н >220
I''-10 СН3 СН3 3-Br Н ОС2Н5 СО-изо-С3Н7 212 214
I''-11 Н СН3 4-СН3 5-СН3 ОС2Н5 СО-н-С3Н7 134
I''-12 Н СН3 4-СН3 5-СН3 ОС2Н5 СО-изо-С3Н7 108
I''-13 Н СН3 4-СН3 5-СН3 ОС2Н5 СО-втор-С3Н5 163

Кроме того, предпочтительными являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, хлотианидин, тиаметоксам или динотефуран.

Кроме того, предпочтительными являются суспензионные концентраты на основе масла, содержащие 1Н-пиразол-5-карбоксамид,3-бром-N-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-(9Cl); 1Н-пиразол-5-карбоксамид, N-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]-фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторометил)-(9Cl); 1Н-пиразол-5-карбоксамид,3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-(9Cl); 1Н-пиразол-5-карбоксамид, N-[4-хлор-2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторометил)-(9Cl).

Согласно изобретению в качестве способствующих прониканию средств пригодны любые вещества, которые обычно используют для улучшения проникания агрохимических действующих веществ в растения. В этой связи способствующие прониканию средства отличаются тем, что они проникают из водных рабочих растворов и/или из находящегося на опрыснутом растении осадка в кутикулу растения и тем самым способствуют повышению подвижности действующих веществ в кутикуле. Для определения подобной характеристики способствующих прониканию средств можно воспользоваться приведенными ниже и описанными в литературе (Baur и другие, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) методами.

Предпочтительными способствующими прониканию средствами являются алканолалкоксилаты формулы (I)

,

в которой

R означает неразветвленный или разветвленный алкил с 4-20 атомами углерода,

R' означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил или н-гексил,

АО означает этиленоксидный, пропиленоксидный, бутиленоксидный остаток или смеси этиленоксидного и пропиленоксидного остатков или смеси этиленоксидного и бутиленоксидного остатков и

m означает число от 2 до 30.

Особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ia)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ЕО означает -СН2-СН2-О- и

n означает число от 2 до 20.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ib)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ЕО означает СН2-СН2-O-,

РО означает ,

р означает число от 1 до 10 и

q означает число от 1 до 10.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ic)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ЕО означает СН2-СН2-О-,

РО означает ,

r означает число от 1 до 10 и

s означает число от 1 до 10.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Id)

,

в которой

t означает число от 8 до 13 и

u означает число от 6 до 17.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (Ie)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше, ЕО означает СН2-СН2-O-,

ВО означает ,

р означает число от 1 до 10 и

q означает число от 1 до 10.

Другую особенно предпочтительную группу способствующих прониканию средств образуют алканолалкоксилаты формулы (If)

,

в которой

R и R' такие, как указано выше,

ВО означает ,

ЕО означает СН2-СН2-O-,

r означает число от 1 до 10 и

s означает число от 1 до 10.

В приведенных выше формулах

R предпочтительно означает бутил, изобутил, н-пентил, изопентил, неопентил, н-гексил, изогексил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, нонил, изононил, децил, н-додецил, изододецил, лаурил, миристил, изотридецил, триметилнонил, пальмитил, стеарил или эйкозил.

К особенно предпочтительным алканолалкоксилатом формулы (Iе) относится соединение формулы (Ie-1)

,

в которой

ЕО означает СН2-СН2-O-,

ВО означает и

числа 6 и 2 являются средними показателями.

Особенно предпочтительными являются также алканолалкоксилаты формулы (Ie-2)

,

в которой

ЕО означает СН2-СН2-O-,

ВО означает и

числа 8 и 2 являются средними показателями.

Особенно предпочтительными алканолалкоксилатами формулы (Id) являются соединения этой формулы, в которой

t означает число от 9 до 12 и

u означает число от 7 до 9.

Алканолалкоксилаты в общем случае обладают приведенными выше формулами. Под подобными продуктами подразумеваются смеси веществ указанного выше типа с разной длиной цепей. В связи с этим соответствующие индексы рассчитывают в виде среднего показателя, который может иметь значение, отличающееся от целочисленного.

Так, например, в алканолалкоксилате формулы (Id)

t является средним показателем, составляющим 10,5, и

u является средним показателем, составляющим 8,4.

«Закрытые» алканолалкоксилаты приведенных выше формул являются известными и коммерчески доступными соединениями или могут быть синтезированы известными методами (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А 0681865).

Под «закрытыми» способствующими прониканию средствами как правило подразумеваются соединения формулы (I), описанные в указанной заявке.

Под «открытыми» способствующими прониканию средствами как правило подразумеваются соединения формулы (I), причем R' означает водород. Способствующие прониканию средства описаны в ЕР-А-681865.

Соединения формулы (I') являются известными продуктами.

Описаны фармацевтические свойства 3-ацилпирролидин-2,4-дионов (S.Suzuki и другие, Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Кроме того, R.Schmierer и H.Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095) синтезировали N-фенилпирролидин-2,4-дионы.

Из европейской заявки на патент ЕР-А-0262399 и заявки на патент Великобритании GB-A-2266888 известны аналогичные структурированные соединения (3-арилпирролидин-2,4-дионы). Известными являются незамещенные бициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (европейские заявки на патент ЕР-А-355599 и ЕР-А-415211, японская заявка на патент JP-A-12-053670), а также замещенные моноциклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (европейские заявки на патент ЕР-А-377893 и ЕР-А-442077).

Кроме того, известны полициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (европейская заявка на патент ЕР-А-442073), а также производные 1Н-арилпирролидиндиона (европейские заявки на патент ЕР-А-456063, ЕР-А-521334, ЕР-А-596298, ЕР-А-613884 и ЕР-А-613885, международные заявки WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, европейская заявка на патент ЕР-А-0668267, международные заявки WO 96/25395, WO 96/35 664, WO 97/01535, WO 97/02 243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688, WO 04/007448, WO 04/080962 и WO 04/065366).

Кроме того, известны производные Δ3-дигидрофуран-2-она (смотри немецкую заявку на патент DE-A-4014420). В указанной публикации описан также синтез используемых в качестве исходных соединений производных тетроновой кислоты (например, таких как 3-(2-метилфенил)-4-гидрокси-5-(4-фторфенил)-Δ3-дигидрофуранон-(2)). Аналогичные структурированные соединения известны из публикации Campbell и другие, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985. (8) 1567-76. Кроме того, из европейских заявок на патент ЕР-А-528156, ЕР-А-0647637 и международных заявок WO 95/26345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688 и WO 04/080962 известны производные 3-арил-Δ3-дигидрофуранона.

Пригодными растительными маслами являются любые, обычно используемые в составе агрохимических средств, выделяемые из растений масла и смеси подобных масел. Примерами подобных масел являются подсолнечное масло, рапсовое масло, оливковое масло, соевое масло и кукурузное масло.

Предлагаемые в изобретении суспензионные концентраты на основе масла содержат по меньшей мере одно неионное ПАВ и/или по меньшей мере одно анионное ПАВ.

В качестве неионных ПАВ пригодны любые вещества данного типа, обычно используемые в составе агрохимических средств. Предпочтительными являются блок-сополимеры типа полиэтиленоксид полипропиленоксид, простые полиэтилегликолевые эфиры линейных спиртов, продукты взаимодействия жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, смешанные полимеры на основе поливинилового спирта и поливинилпирролидона, а также сополимеры (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, и, кроме того, алкилэтоксилаты и алкиларилэтоксилаты, которые могут быть при необходимости фосфатированы и при необходимости нейтрализованы основаниями, причем в качестве примера следует назвать этоксилаты сорбита.

В качестве анионных ПАВ пригодны любые, обычно используемые в составе агрохимических средств вещества данного типа. Предпочтительными являются щелочные и щелочноземельные соли аликилсульфокислот или алкиларилсульфокислот.

Добавками, которые могут содержаться в предлагаемых в изобретении композициях, являются эмульгаторы, пеногасители, противостарители, антиоксиданты, пигменты и инертные наполнители.

Предпочтительными эмульгаторами являются этоксилированные нонилфенолы, продукты взаимодействия алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, этоксилированные арилалкилфенолы, кроме того, этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, а также сульфатированные или фосфатированные арилалкилэтоксилаты, соответственно арилалкилэтоксипропоксилаты, причем в качестве примера подобных продуктов следует назвать производные сорбитана, такие как сложные эфиры полиэтиленоксида, сорбитана и жирных кислот и сложные эфиры сорбитана и жирных кислот.

Пригодными пеногасителями являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. Предпочтительными пеногасителями являются силиконовые масла и стеарат магния.

Пригодными противостарителями являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. В качестве примера следует назвать Preventol® (фирма Bayer AG) и Proxel®.

Пригодными антиоксидантами являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. Предпочтительным антиоксидантом является 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол.

Пригодными пигментами являются любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств. Примерами пригодных пигментов являются диоксид титана, пигментная сажа, оксид цинка и синие пигменты, а также прочный красный вулкан FGR.

Пригодными наполнителями могут быть любые вещества, обычно используемые для этой цели в составе агрохимических средств, не обладающие загущающим действием. Пред