Способ получения меркаптоорганил(алкоксисиланов)

Способ получения меркаптоорганил(алкоксисиланов)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к способу получения меркаптоорганил(алкоксисиланов).

Из патента US 6147242 известен способ получения 3-меркаптопропилтриэтоксисилана путем гомолитического расщепления бис(алкоксисилилорганил)дисульфидов. Согласно этому способу бис(алкоксисилилорганил)дисульфиды подвергают взаимодействию с щелочным металлом и хлорсиланом с получением сначала промежуточного силилалкилсульфанилсилана, который затем в присутствии соответствующего спирта превращают в требуемый меркаптоалкилсилан.

Недостатки этого способа заключаются в необходимости использовать дополнительный реагент (хлоралкилсилан), равно как и в необходимости применять и утилизировать опасный щелочной металл, а также выделять промежуточный силилалкилсульфонилсилан перед проведением стадии алкоголиза.

Из патента US 6433206 известен далее способ получения кремнийсодержащих органомеркаптанов путем гидрирования бис(органилсилил)полисульфидов с использованием катализаторов на основе металлов группы VIII, во избежание отравления которых требуются вода, H₂S, соответственно спирты.

Недостаток данного способа состоит в том, что в нем предусматриваются по меньшей мере две дополнительные стадии (смешение и отделение обеззараживающих реагентов), повышающие энергоемкость способа и снижающие его рентабельность. При применении в качестве исходных веществ алкоксисиланов с длинноцепочечными алкоксизаместителями (>C₈) возрастают энергозатраты, связанные, в частности, с переработкой и отделением путем перегонки спиртов, используемых в качестве обеззараживающих реагентов. При применении в качестве ингибиторов отравления спиртов, отличных от спиртов, которые используют для замещения алкоксисиланов, может иметь место переэтерификация у атома кремния используемых эдуктов и образующихся продуктов. Результатом этого является образование нежелательных, неоднородно этерифицированных силановых продуктов. Поэтому по практическим и экономическим соображениям добавление обеззараживающих реагентов ограничено такими спиртами, которые уже присутствуют в эдукте в качестве алкоксисилильных групп. Кроме того, один из недостатков этого известного способа заключается в том, что единственной альтернативой спиртам является H₂S или вода. H₂S является высокотоксичным газом, использование которого, необходимость наличия и пополнения его определенных производственных запасов, его дозировка и утилизация предъявляют высокие требования к осторожности при обращении с ним, поскольку связаны с повышенным риском, а также к качеству и надежности технологического оборудования. Что касается воды, то ее использование при одновременном применении алкоксисиланов следует избегать, поскольку в условиях гидролиза она разрушает как исходные соединения, так и соединения, содержащие продукт.

С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ восстановительного расщепления бис(алкоксисилилорганил)полисульфидов, который для предусмотренных в нем металлических катализаторов позволил бы избежать необходимость использовать дополнительные обеззараживающие реагенты, такие как вода, спирты или сероводород, и который обеспечивал бы высокую конверсию.

Объектом изобретения в соответствии с этим является способ получения меркаптоорганил(алкоксисиланов), который отличается тем, что бис(алкоксисилилорганил)полисульфиды гидрируют при температуре ниже 190°С и давлении менее 100 бар под действием водорода и в присутствии катализатора на основе переходного металла без добавления воды, спирта или H₂S.

Реакцию можно проводить в условиях гидрогенолиза. Катализатор на основе переходного металла может применяться в католитически эффективных количествах.

Бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может быть представлен общей формулой (I)

,

где

х обозначает число от 1 до 14, предпочтительно от 1 до 8, более предпочтительно от 2 до 4, наиболее предпочтительно от 2 до 2,6 и от 3,5 до 3,9,

Z имеет идентичные либо разные значения и обозначает SiX¹Х²Х³ или Si(ОСН₂-СН₂-)₃N, а

Х¹, Х², Х³ каждый независимо друг от друга может обозначать гидроксигруппу (-ОН),

прямую либо разветвленную или замкнутую углеводородную цепь с 1-18 атомами углерода (C₁-C₁₈), предпочтительно с C₁-С₁₀, предпочтительно метил, этил, пропил или бутил,

остаток алкилкарбоновой кислоты (C_yH_2y+1)-C(=O)O-, где y обозначает 1-25, например ацетокси -СН₃-(С=O)O-,

циклоалкановый остаток с 5-12 атомами углерода, бензильный остаток, алкилзамещенный фенильный остаток, алкоксигруппы, предпочтительно С₁-С₂₄алкоксигруппы, с прямыми либо разветвленными углеводородными цепями, особенно предпочтительно метокси- (СН₃О-), этокси- (С₂Н₅О-), пропокси- (С₃Н₇О-), бутокси- (С₄Н₉O-), додецилокси- (С₁₂Н₂₅О-), тетрадецилокси- (C₁₄H₂₉O-), гексадецилокси- (С₁₆Н₃₃О-) или октадецилокси- (С₁₈Н₃₇О-),

алкилэфирную группу O-(CR^I ₂-CR^I ₂)-O-Alk или алкилполиэфирную группу O-(CR^I ₂-CR^I ₂O)_a-Alk, где а обозначает 2-25, предпочтительно 2-15, особенно предпочтительно 3-10, наиболее предпочтительно 3-6, R^I в каждом случае независимо от других его значений представляет собой Н или алкильную группу, предпочтительно группу СН₃, Alk обозначает прямую или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную цепь с 1-30 атомами углерода (C₁-С₃₀), предпочтительно С₁-С₂₀-, особенно предпочтительно C₄-C₁₈-, наиболее предпочтительно C₈-C₁₆цепь,

циклоалкоксигруппу с С₅-С₁₂атомами,

А обозначает прямую или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую, ароматическую либо смешанную алифатическую/ароматическую, содержащую двойную связь C₁-С₃₀углеводородную цепь, предпочтительно C₁-С₃цепь, особенно предпочтительно (-СН₂-), (-СН₂-)₂, (-СН₂-)₃, (-СН(СН₃)-СН₂-) или (-СН₂-СН(СН₃)-).

Бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может представлять собой смесь соединений общей формулы (I).

Вместо водородных заместителей А может иметь самые разные другие заместители, такие, например, как -CN, галогены, например -Cl, -Br или -F, спиртовые функциональные группы -ОН, алкоксиды -Оалкил, соответственно -O-(С=O)-алкил. В качестве А предпочтительно использовать СН₂, СН₂СН₂, СН₂СН₂СН₂, СН₂СН(СН₃), СН₂СН₂СН₂СН₂, СН₂СН₂СН(СН₃), СН₂СН(СН₃)СН₂, СН₂СН₂СН₂СН₂СН₂, СН₂СН(СН₃)СН₂СН₂, СН₂СН₂СН(СН₃)СН₂, СН(СН₃)СН₂СН(СН₃) или СН₂СН(СН₃)СН(СН₃).

В качестве предпочтительных значений группы Z, когда она представляет собой

SiX¹X²X³, можно назвать -Si(ОМе)₃, -Si(OEt)₃, -SiMe(OMe)₂, -SiMe(OEt)₂, -SiMe₂(OMe), -SiMe₂(OEt), -Si(OC₁₂H₂₅)₃, Si(OC₁₄H₂₉)₃, Si(ОС₁₆Н₃₃)₃, Si(OC₁₈H₃₇)₃, Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₆H₃₃), Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₈H₃₇), Si(OC₁₆H₃₃)₂(OC₁₄H₂₉), Si(ОС₁₆Н₃₃)₂(ОС₁₈Н₃₇), Si(ОС₁₈Н₃₇)₂(ОС₁₆Н₃₃) или Si(OC₁₄H₂₉)(OC₁₈H₃₇)₂.

В качестве силана общей формулы (I) можно использовать, например, следующие соединения: [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₂, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₃, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₄, [(MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₅, [(МеО)₃Si(СН₂)₃S₆, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₇, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₈, [(MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₉, [(MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₀, (MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₁, (MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₂, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₂, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₃, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₄, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₅, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₆, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₇, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₈, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₉, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₀, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₁, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₂, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₃, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₄, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₂, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₃, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₄, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₅, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₆,

[(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₇, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₈, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₉, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₀, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₁, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₂, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₃, [(С₃Н₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₄, [(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)(OEt)₂], [(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)(OEt)₂], [(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)(OEt)₂], [(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₂(OEt)], [(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₂(OEt)], [(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₂(OEt)], [(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₃], [(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₃],

[(С₁₂Н₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂Н₂₅O)₃], (C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)(OEt)₂], [(C₁₄Н₂₉O)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)(OEt)₂], [(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)(OEt)₂], [(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₂(OEt)], [(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₂(OEt)], [(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₂(OEt)], [(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₃], [(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₃],

[(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₃],

[(C₁₆H₃₃O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₆H₃₃O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₆H₃₃O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(С₁₆Н₃₃О)(EtO)₂Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)(ОЕt)₂], [(С₁₆Н₃₃О)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)(ОЕt)₂], [(C₁₆H₃₃O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₆H₃₃O)(OEt)₂], [(C₁₆H₃₃O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₆H₃₃O)₂(OEt)], [(C₁₆H₃₃O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₆H₃₃O)₂(OEt)], [(С₁₆Н₃₃О)₃Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₂(ОЕt)], [(С₁₆Н₃₃О)(EtO)₂Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₃], [(С₁₆Н₃₃О)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₃], [(С₁₆Н₃₃О)₃Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₃],

[(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₈H₃₇O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃], [(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)(OEt)₂], [(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)(OEt)₂], [(C₁₈H₃₇O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)(OEt)₂], [(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₂(OEt)], [(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₂(OEt)], [(C₁₈H₃₇O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₂(OEt)], [(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₃], [(С₁₈Н₃₇O)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₈Н₃₇O)₃] или

[(С₁₈Н₃₇O)₃Si(СН₂)₃]S_х[(СН₂)₃Si(С₁₈Н₃₇O)₃].

Бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может представлять собой смесь различных бис(алкоксисилилорганил)полисульфидов формулы (I) со средней длиной цепи S_x, где х обозначает число от 1 до 14, предпочтительно от 1 до 8, особенно предпочтительно от 2 до 2,8. Предпочтительной может оказаться короткая серная цепь, поскольку при реакции с Н₂ она образует меньше побочного газообразного продукта.

В качестве бис(алкоксисилилорганил)полисульфида могут применяться Si 266, Si 266/2, Si 261, Si 75 и Si 69 фирмы Degussa AG, Silquest A 1589, Silquest A 1289 или Silquest A 15304 фирмы General Electric-Osi, KBE 846 или КВЕ 856 фирмы Shin-Etsu Chemical Co. Ltd., Cabrus 4, Cabrus 2A или Cabrus 2В фирмы Daiso Co. Ltd. и HP 669 или HP 1589 фирмы Hung Pai Chemical Company.

В зависимости от технологических особенностей бис(алкоксисилил-органил)полисульфид может содержать 3-хлорорганил(алкоксисилан) в количестве от 0,01 до 5 мас.%. В зависимости от технологических особенностей бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может содержать элементарную серу в количестве от 0,001 до 1 мас.%. В зависимости от технологических особенностей бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может содержать спирт в количестве от 0,001 до 1 мас.%.

Образованный меркаптоорганил(алкоксисилан) может представлять собой соединение общей формулы (II)

,

где каждый из Z и А независимо друг от друга имеет значения, указанные для формулы (I).

Группа Z в формуле (II) предпочтительно может представлять собой

-Si(OMe)₃, -Si(OMe)₂OH, -Si(OMe)(OH)₂, -Si(OEt)₃, -Si(OEt)₂OH, -Si(OEt)(OH)₂, -SiMe(OMe)₂, -SiMe(OEt)₂), -SiMe(OH)₂, -SiMe₂(OMe), -SiMe₂(OEt), SiMe₂(OH), -Si[-O(СО)СН₃]₃, -Si(OC₁₂H₂₅)₃, -Si(OC₁₄H₂₉)₃, -Si(ОС₁₆Н₃₃)₃, -Si(OC₁₈H₃₇)₃, -Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₆H₃₃), -Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₈H₃₇), -Si(ОС₁₆Н₃₃)₂(ОС₁₄Н₂₉), -Si(ОС₁₆Н₃₃)₂(ОС₁₈Н₃₇), -Si(OC₁₈H₃₇)₂(OC₁₆H₃₃), -Si(OC₁₄H₂₉)(OC₁₈H₃₇)₂ или -Si(OCH₂-CH₂)₃N.

Образованный меркаптоорганил(алкоксисилан) может представлять собой смесь соединений общей формулы (II).

В качестве примеров меркаптоорганил(алкоксисиланов) общей формулы (II) можно назвать следующие соединения:

3-меркаптопропил(триметоксисилан),

3-меркаптопропил(диметоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(триэтоксисилан),

3-меркаптопропил(диэтоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(диэтоксиметоксисилан),

3-меркаптопропил(трипропоксисилан),

3-меркаптопропил(дипропоксиметоксисилан),

3-меркаптопропил(дипропоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(тридодеканоксисилан),

3-меркаптопропил(дидодеканоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(тритетрадеканоксисилан),

3-меркаптопропил(тригексадеканоксисилан),

3-меркаптопропил(триоктадеканоксисилан),

3-меркаптопропил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

3-меркаптопропил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

3-меркаптопропил(диметоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(метоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(метоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(гидроксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(диэтоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(этоксигидроксиметилсилан),

3-меркаптопропил(этоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дипропоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(пропоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(пропоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(диизопропоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(изопропоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дибутоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(бутоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(диизобутоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(изобутоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(изобутоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дидодеканоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(додеканоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дитетрадеканоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(тетрадеканоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(тетрадеканоксидиметилсилан),

2-меркаптоэтил(триметоксисилан),

2-меркаптоэтил(триэтоксисилан),

2-меркаптоэтил(диэтоксиметоксисилан),

2-меркаптоэтил(трипропоксисилан),

2-меркаптоэтил(дипропоксиметоксисилан),

2-меркаптоэтил(тридодеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(тритетрадеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(тригексадеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(триоктадеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

2-меркаптоэтил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

2-меркаптоэтил(диметоксиметилсилан),

2-меркаптоэтил(метоксиметилгидроксисилан),

2-меркаптоэтил(метоксидиметилсилан),

2-меркаптоэтил(диэтоксиметилсилан),

2-меркаптоэтил(этоксидиметилсилан),

2-меркаптоэтил(гидроксидиметилсилан),

1-меркаптометил(триметоксисилан),

1-меркаптометил(триэтоксисилан),

1-меркаптометил(диэтоксиметоксисилан),

1-меркаптометил(диэтоксигидроксисилан),

1-меркаптометил(дипропоксиметоксисилан),

1-меркаптометил(трипропоксисилан),

1-меркаптометил(триметоксисилан),

1-меркаптометил(диметоксиметилсилан),

1-меркаптометил(метоксидиметилсилан),

1-меркаптометил(диэтоксиметилсилан),

1-меркаптометил(этоксиметилгидроксисилан),

1-меркаптометил(этоксидиметилсилан),

3-меркаптобутил(триметоксисилан),

3-меркаптобутил(триэтоксисилан),

3-меркаптобутил(диэтоксиметоксисилан),

3-меркаптобутил(трипропоксисилан),

3-меркаптобутил(дипропоксиметоксисилан),

3-меркаптобутил(диметоксиметилсилан),

3-меркаптобутил(диэтоксиметилсилан),

3-меркаптобутил(диметилметоксисилан),

3-меркаптобутил(диметилэтоксисилан),

3-меркаптобутил(диметилгидроксисилан),

3-меркаптобутил(тридодеканоксисилан),

3-меркаптобутил(тритетрадеканоксисилан),

3-меркаптобутил(тригексадеканоксисилан),

3-меркаптобутил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

3-меркаптобутил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

3-меркапто-2-метилпропил(триметоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(триэтоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диэтоксиметоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(трипропоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дипропоксиметоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(тридодеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(тритетрадеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(тригексадеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(триоктадеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

3-меркапто-2-метилпропил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

3-меркапто-2-метилпропил(диметоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(метоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диэтоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(этоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(гидроксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дипропоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(пропоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диизопропоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(изопропоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дибутоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(бутоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диизобутоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(изобутоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дидодеканоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(додеканоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дитетрадеканоксиметилсилан) или

3-меркапто-2-метилпропил(тетрадеканоксидиметилсилан), а также

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O)-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(С₉Н₁₉O-(СН₂-СН₂O)₆](МеО)₂Si(СН₂)_зSH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₂Н₂₅O-(СН₂-СН₂O)₃](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₂Н₂₅O-(СН₂-СН₂O)₆](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₃](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂0)₆](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₃](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₆](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₆]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₂Н₂₅O-(СН₂-СН₂O)₃]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₂Н₂₅O-(СН₂-СН₂O)₆]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₂]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₃]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₄]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₅]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₆]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₄Н₂₉O-(СН₂-СН₂O)₃]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₄Н₂₉O-(СН₂-СН₂O)₆]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₃](EtO)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₆](EtO)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₉Н₁₉O-(СН₂-СН₂O)₆]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₂Н₂₅O-(СН₂-СН₂O)₃]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₂]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₃]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₄]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₅]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(С₁₃Н₂₇O-(СН₂-СН₂O)₆]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₄Н₂₉O-(СН₂-СН₂O)₃]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₆]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH, [(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₃Si(CH₂)₃SH,

[(С₉Н₁₉O-(СН₂-СН₂O)₅]₃Si(СН₂)₃SH, [(С₉Н₁₉O-(СН₂-СН₂O)₆]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₃]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₃]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₄]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₆]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₃]₃Si(CH₂)₃SH,

[(С₁₄Н₂₉O-(СН₂-СН₂O)₄]₃Si(СН₂)₃SH, [(С₁₄Н₂₉O-(СН₂-СН₂O)₅]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₆]₃Si(CH₂)₃SH или HS-CH₂-CH₂-CH₂-Si(OCH₂-CH₂-)₃N.

Гидрирование можно проводить при избыточном давлении водорода от 1 до 99 бар, предпочтительно от 1 до 80 бар, особенно предпочтительно от 1 до 49 бар, наиболее предпочтительно от 1 до 35 бар. Гидрирование можно проводить при температуре в интервале от 100 до 185°С, предпочтительно от 105 до 175°С, особенно предпочтительно от 110 до 165°С, наиболее предпочтительно от 120 до 155°С.

Продолжительность реакции до полного завершения гидрирования может составлять менее 300 мин, предпочтительно менее 270 мин, особенно предпочтительно менее 240 мин, наиболее предпочтительно менее 210 мин.

До начала реакции, в ходе реакции или в конце реакции к реакционной смеси можно добавлять соответствующие добавки. Такие добавки могут способствовать увеличению долговечности применяемых катализаторов. Добавки способны упростить или улучшить использование применяемых катализаторов. Добавки могут повысить возможность повторного использования применяемых катализаторов. Добавки могут повысить рентабельность способа. Указанные добавки могут представлять собой сераорганические соединения, алкоксилаты титана, амины, органические, соответственно неорганические кислоты или основания либо их смеси. В качестве добавок могут служить карбоновые кислоты, ДМСО, моноалкиламины, диалкиламины или триалкиламины. Добавками могут служить также Ti(OC₄H₉)₄ или Ti(ОС₃Н₇)₄.

Катализатор на основе переходного металла может представлять собой катализатор, каталитически активным компонентом которого является никель, кобальт, родий, рутений, палладий, иридий или платина.

Каталитически активный компонент может быть улучшен соответствующей добавкой или он может содержать дополнительные компоненты, такие, например, как щелочные металлы, предпочтительно Li, Na, К или Rb, щелочноземельные металлы, предпочтительно Be, Mg, Ca, Sr или Ва, элементы главной группы 3, предпочтительно В, Al, Ga или In, элементы главной группы 4, предпочтительно С, Si, Ge, Sn или Pb, элементы главной группы 5, предпочтительно N, P, As или Sb, элементы главной группы 6, предпочтительно О, S, Se или Те, элементы главной группы 7, предпочтительно F, Cl, Br или I, элементы побочных групп, предпочтительно Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Та, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn или Cd.

Улучшающую добавку предпочтительно вводить в виде гидрида, оксида, галогенида, например фторида, хлорида, бромида либо иодида, в виде сульфида или нитрида. Катализаторы на основе переходного металла с улучшающей добавкой в качестве подобного компонента предпочтительно могут содержать гидриды, оксиды, галогениды, сульфиды и/или нитриды Fe, Ni, Ru, Rh, Pd, Os либо Ir.

Катализаторы на основе переходного металла с улучшающей добавкой могут представлять собой пористые скелетные катализаторы типа катализаторов Ренея, дополненные соответствующими переходными металлами и/или соединениями переходных металлов, например молибденом. Катализаторы на основе переходного металла с улучшающей добавкой могут представлять собой пористые активированные металлические катализаторы типа катализаторов Ренея, дополненные соответствующими переходными металлами и/или соединениями переходных металлов, например молибденом. Подобные катализаторы на основе переходного металла с улучшающей добавкой могут представлять собой предпочтительно активированные никелевые катализаторы типа катализаторов Ренея, дополненные соответствующими переходными металлами и/или соединениями переходных металлов, например молибденом.

Массовая доля улучшающей добавки (в виде элемента или в виде химического соединения) может составлять, в пересчете на массу катализатора на основе переходного металла с подобной добавкой, от 0,00001 до 80 мас.%, предпочтительно от 0,0001 до 50 мас.%, особенно предпочтительно от 0,001 до 15 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,01 до 7,5 мас.%.

Каталитически активный компонент может быть нанесен на один из известных, обычно используемых при приготовлении катализаторов носителей, таких, например, как диатомовая земля, углерод, активированный уголь, кремниевая кислота, кизельгур, глинозем или алюмосиликат.

Каталитически активный компонент может представлять собой высокодисперсный, не нанесенный на какой-либо носитель, активированный металл. Такой активированный, не нанесенный на носитель металл может применяться в виде твердого вещества, в суспензии или в заделанном в воски либо масла виде.

Концентрация катализатора может составлять, в пересчете на каталитически активный металл, от 0,0001 до 1 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании кобальта в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,008 до 0,5 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,01 до 0,1 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании никеля в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,01 до 1 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,1 до 0,9 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании рутения в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,005 до 0,5 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,005 до 0,3 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании родия в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,005 до 0,5 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,005 до 0,1 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании палладия в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,005 до 1 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,05 до 0,3 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании иридия в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,005 до 0,5 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,005 до 0,1 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

При использовании платины в качестве активного металла концентрация катализатора предпочтительно может составлять, в пересчете на этот каталитически активный металл, от 0,001 до 1 ммоля, особенно предпочтительно от 0,005 до 0,5 ммоля, наиболее предпочтительно от 0,005 до 0,1 ммоля на 1 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида.

В качестве параметра для сравнения различной скорости гидрогенолиза при соответствующей заданной температуре Т и постоянном давлении р может служить конверсия, выраженная в количественном виде отношением "превращение эдукта" на "ммоль металла катализатора" в "минуту".

Конверсия может составлять от 0,001 до 10 г бис(алкоксисилилорганил)полисульфида на 1 ммоль каталитически активного металла в минуту.

При использовании кобальта в качестве активного металла конверсия предпочтительно может составлять от 0,001 до 10 г, особенно предпочтительно от 0,01 д