Способ получения меркаптоорганил(алкоксисиланов)

Способ получения меркаптоорганил(алкоксисиланов)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к способу получения меркаптоорганил(алкоксисиланов).

Из патента US 6147242 известен способ получения 3-меркаптопропилтриэтоксисилана путем гомолитического расщепления бис(алкоксисилилорганил)дисульфидов. Согласно этому способу бис(алкоксисилилорганил)дисульфиды подвергают взаимодействию с щелочным металлом и хлорсиланом с получением сначала промежуточного силилалкилсульфанилсилана, который затем в присутствии соответствующего спирта превращают в требуемый меркаптоалкилсилан.

Недостатки этого способа заключаются в необходимости использовать дополнительный реагент (хлоралкилсилан), равно как и в необходимости применять и утилизировать опасный щелочной металл, а также выделять промежуточный силилалкилсульфонилсилан перед проведением стадии алкоголиза.

Из патента US 6433206 известен далее способ получения кремнийсодержащих органомеркаптанов путем гидрирования бис(органилсилил)полисульфидов с использованием катализаторов на основе металлов группы VIII, во избежание отравления которых требуются вода, H₂S, соответственно спирты.

Недостаток данного способа заключается в том, что при применении в качестве ингибиторов отравления, соответственно в качестве обеззараживающих катализаторы реагентов спиртов, отличных от спиртов, которые используют для замещения алкоксисиланов, может иметь место переэтерификация у атома кремния используемых эдуктов и образующихся продуктов. Результатом этого является образование нежелательных, неоднородно этерифицированных силановых продуктов. Поэтому по практическим и экономическим соображениям добавление обеззараживающих реагентов ограничено такими спиртами, которые уже присутствуют в эдукте в качестве алкоксисилильных групп.

Еще один недостаток рассматриваемого способа состоит в том, что при применении в качестве исходного материала алкоксисиланов с длинноцепочечными алкоксизаместителями (>C₈) переработка и отделение путем перегонки спиртов, используемых в качестве обеззараживающих реагентов, требуют значительно больших энергозатрат и обусловливают связанные с таким подходом технологические трудности, что в конечном счете отрицательно сказывается на рентабельности способа.

Действующие в качестве обеззараживающих реагентов спирты, будучи кислородными нуклеофилами, не являются для полисульфансиланов с любым образцом замещения такими неизбежными или желательными для использования реагентами во время гидрогенолиза, поскольку они могут способствовать образованию побочных продуктов.

Далее, выбор возможных исходных веществ может быть ограничен из-за обязательного применения спиртов в качестве обеззараживающих реагентов. Кроме того, один из недостатков этого известного способа заключается в том, что единственной альтернативой спиртам является H₂S или вода. H₂S является высокотоксичным газом, использование которого, необходимость наличия и пополнения его определенных производственных запасов, его дозировка и утилизация предъявляют высокие требования к осторожности при обращении с ним, поскольку связаны с повышенным риском, а также к качеству и надежности технологического оборудования. Что касается воды, то ее использование при одновременном применении алкоксисиланов следует избегать, поскольку в условиях гидролиза она разрушает как исходные соединения, так и соединения, содержащие продукт.

С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ восстановительного расщепления бис(алкоксисилилорганил)полисульфидов, который для предусмотренных в нем металлических катализаторов позволил бы избежать необходимость использовать дополнительные обеззараживающие реагенты, такие как вода, спирты или сероводород, и который обеспечивал бы высокую конверсию.

Объектом изобретения в соответствии с этим является способ получения меркаптоорганил(алкоксисиланов), который отличается тем, что бис(алкоксисилилорганил)полисульфиды гидрируют в соответствующем растворителе под действием водорода в присутствии катализатора на основе переходного металла без добавления спиртов, H₂S или воды.

Растворитель можно использовать в количестве от 0,1 до 80 мас.%, предпочтительно от 1 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 1 до 30 мас.%.

Реакцию предпочтительно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха и воды.

Используемые растворители могут способствовать увеличению долговечности применяемых катализаторов. Используемые растворители способны упростить или оптимизировать манипулирование применяемыми катализаторами. Используемые растворители могут повысить возможность повторного использования применяемых катализаторов.

Температура кипения используемых растворителей может составлять от -50 до +250°С, предпочтительно от 0 до 150°С, особенно предпочтительно от 20 до 100°С.

Кроме воды и H₂S, в качестве растворителей могут использоваться все неспиртовые соединения. В качестве растворителей предпочтительно использовать прямоцепочечные, разветвленные или же циклические неспиртовые соединения, содержащие атомы кислорода, серы, фосфора или азота. Особенно предпочтительно использовать алканы, простые эфиры, амины, меркаптаны, диалкилсульфиды или алкилфосфаны. Наиболее предпочтительны для использования диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диоксид углерода (жидкий или в виде надкритической жидкости), аммиак, пентан, гексан, гептан, октан, ДМФ или образующиеся в качестве продуктов меркаптоалкил(алкоксисиланы).

Растворитель может представлять собой ионную жидкость или комбинацию либо смесь ионных жидкостей. Используемые ионные жидкости могут действовать как сокатализатор. Используемые ионные жидкости могут способствовать повышению конверсии. Используемые ионные жидкости могут способствовать повышению активности. Используемые ионные жидкости могут способствовать повышению селективности. Температура плавления используемых ионных жидкостей может составлять от 0 до 250°С, предпочтительно от 50 до 180°С, особенно предпочтительно от 80 до 150°С. Ионную жидкость можно образовывать из гомогенного соединения, содержащего определенный тип катиона и определенный тип аниона. Ионную жидкость можно образовывать из соединений, содержащих несколько типов катионов и несколько типов анионов. Ионную жидкость можно образовывать из соединений, содержащих один тип катиона и несколько типов анионов. Ионную жидкость можно образовывать из соединений, содержащих несколько типов катионов и один тип анионов. Ионная жидкость может представлять собой соль, т.е. по меньшей мере один тип катиона и по меньшей мере один тип аниона, которая в выбранных условиях реакции представлена в жидком виде. Ионные жидкости могут обладать крайне низким давлением пара (теоретически близким нулю), что позволяет эффективно использовать их в различных целях. Ионные жидкости могут представлять собой органические соли, предпочтительно соли гетероциклических азотсодержащих соединений. Ионные жидкости могут содержать соли алкилированных или полиалкилированных гетероароматических соединений. Такие алкилированные или полиалкилированные гетероароматические соединения могут представлять собой алкилированные пиридины, пиридазины, пиримидины, пиразины, имидазолы, пиразолы, оксазолы или триазолы. Алкильные заместители могут иметь цепь длиной от С₁ до C₄₀ и могут быть прямоцепочечными, разветвленными или замещенными. Алкильные заместители могут быть идентичными или разными. Ионные жидкости могут представлять собой соли замещенных ионов аммония N(алкил)₃(R')⁽⁺⁾, 1,3-диалкилимидазолия или ионов фосфония Р(алкил)₃(R')⁽⁺⁾.

В качестве катионов могут применяться, например, такие типы катионов, как bmim, bm₂im, emim, ommim, mmim, bupy, С₆Ру, C₈Py, N_8,8,8,1, N_6,2,2,2, [MeNEt₃], [MeNBu₃], [MeNPent₃], [MeNHex₃].

Катионы могут быть одно- или многозарядными. Анионы также могут быть одно- или многозарядными.

В качестве анионов могут применяться фосфаты, амиды, сульфаты, тетрахлоро(алюминаты), сульфиты, нитраты, нитриты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты или галогениды. В качестве анионов пригодны для применения, например, хлорид, бромид, иодид, HSO₄ ^(-), BF₄ ^(-), BCl₄ ^(-), PF₆ ^(-), ASF₆ ^(-), SbF₆ ^(-), НСО₃ ^(-), лактаты, сахаринаты, Al(Cl)₄ ^(-), Al₂(Cl)₇ ^(-), Al₃Cl₁₀ ^(-), CuCl₂ ^(-), Cu₂Cl₃ ^(-),

Cu₃Cl₄ ^(-), SnCl₃ ^(-), Sn₂Cl₅ ^(-), СН₃-SO₄ ^(-), CH₃-CH₂-SO₄ ^(-), CF₃-SO₃ ^(-), СН₃-SO₃ ^(-), CF₃-СОО^(-),

C₈H₁₇-(SO₄)^(-), C₁₆H₃₃-(SO₄)^(-), бис[(трифторметил)сульфонил]амид или тозилат.

В качестве ионных жидкостей могут использоваться среди прочих смеси

LiAlCl₄-AlCl₃, NaAlCl₄-AlCl₃, KalCl₄-AlCl₃, MgAlCl₄-AlCl₃, NaAlCl₄-KAlCl₄, NaAlCl₄-KAlCl₄-AlCl₃, NaAlCl₄-KAlCl₄-MgCl₂, KalCl₄-Ca(AlCl₄)₂ или NaAlCl₄-KAlCl₄-LiAlCl₄. Предпочтительно использовать эвтектические смеси или смеси, близкие точке эвтектики. В качестве ионных жидкостей пригодны для использования, например, LiAlCl₄, NaAlCl₄, KalCl₄, Mg(AlCl₄)₂ или Ca(AlCl₄)₂.

Катионы и анионы могут быть идентичны таковым, которые указаны у Р.Wasserscheid и W.Keim в Angew. Chem. Int. Ed. 39, 2000, сс.3773. Катионы и анионы могут быть идентичны таковым, которые указаны у Т. Welton в Chem. Rev. 99, 1999, cc.2071.

Гидрируемый бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может быть смешан с соответствующим полярным либо неполярным, протонным либо апротонным веществом.

Бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может быть представлен общей формулой (I)

где x обозначает число от 1 до 14, предпочтительно от 1 до 8, более предпочтительно от 2 до 4, наиболее предпочтительно от 2 до 2,6,

Z имеет идентичные либо разные значения и обозначает SiX¹X²X³

или Si(OCH₂-CH₂-)₃N, a

Х¹, Х², Х³ каждый независимо друг от друга может обозначать гидроксигруппу (-ОН),

прямую либо разветвленную или замкнутую углеводородную цепь с 1-18 атомами углерода (C₁-C₁₈), предпочтительно с C₁-С₁₀, предпочтительно метил, этил, пропил или бутил,

остаток алкилкарбоновой кислоты [(C_yH_2y+1)-C(=O)O-, где у обозначает 1-25],

остаток алкенилкарбоновой кислоты, например ацетокси -СН₃-(С=O)O-, остаток замещенной алкилкарбоновой кислоты, соответственно алкенилкарбоновой кислоты, циклоалкановый остаток с 5-12 атомами углерода, бензильный остаток, галоген- или алкилзамещенный фенильный остаток, алкоксигруппы предпочтительно С₁-С₂₄ алкоксигруппы, с прямыми либо разветвленными углеводородными цепями, особенно предпочтительно метокси- (СН₃О-), этокси- (C₂H₅O-), пропокси- (С₃Н₇О-), бутокси-(C₄H₉O-), додецилокси- (C₁₂H₂₅O-), тетрадецилокси- (C₁₄H₂₉O-), гексадецилокси- (С₁₆Н₃₃О-) или октадецилокси- (С₁₈Н₃₇О-), циклоалкоксигруппу с С₅-С₁₂атомами, галоген- или алкилзамещенную феноксигруппу, бензилоксигруппу,

алкилэфирную группу O-(CR^I ₂-CR^I ₂)-O-Alk или

алкилполиэфирную группу O-(CR^I ₂-CR^I ₂O)_a-Alk, где а обозначает 2-25, предпочтительно 2-15, особенно предпочтительно 3-10, наиболее предпочтительно 3-6, R^I в каждом случае независимо от других его значений представляет собой Н или алкильную группу, предпочтительно группу СН₃, Alk обозначает прямую или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную цепь с 1-30 атомами углерода (С₁С₃₀), предпочтительно C₁-C₂₀-, особенно предпочтительно C₄-C₁₈-, наиболее предпочтительно C₈-C₁₆ цепь,

А обозначает прямую или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую, ароматическую либо смешанную алифатическую/ароматическую, содержащую двойную связь C₁-С₃₀ углеводородную цепь, предпочтительно C₁-С₃ цепь, особенно предпочтительно (-СН₂-), (-СН₂-)₂, (-СН₂-)₃, (-СН(СН₃)-СН₂-) или (-СН₂-СН(СН₃)-).

А может быть прямоцепочечной или разветвленной и содержать насыщенные, равно как и ненасыщенные связи. Вместо водородных заместителей А может иметь самые разные другие заместители, такие, например, как -CN, галогены, например -Cl, -Br или -F, спиртовые функциональные группы -ОН и алкоксиды.

В качестве А предпочтительно использовать СН₂, СН₂СН₂, СН₂СН₂СН₂, СН₂СН(СН₃), СН₂СН₂СН₂СН₂, СН₂СН₂СН(СН₃), СН₂СН(СН₃)СН₂, СН₂СН₂СН₂СН₂СН₂, СН₂СН(СН₃)СН₂СН₂, СН₂СН₂СН(СН₃)СН₂, СН(СН₃)СН₂СН(СН₃) или СН₂СН(СН₃)СН(СН₃).

В качестве силана общей формулы (I) можно использовать, например, следующие соединения: [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₂, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₃, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₄, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₅, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₆, [(MeO)₃Si(CH₂)₃S₇, [(МеО)₃Si(СН₂)₃S₈, [(МеО)₃Si(СН₂)₃]₂S₉, [(MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₀, [(MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₁, [(MeO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₂,

[(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₂, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₃, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₄,

[(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₅, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₆, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₇,

[(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₈, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₉, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₀,

[(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₁, [(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₂, [(EtO)₃Si(СН₂)₃]₂S₁₃,

[(EtO)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₄, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₂, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₃,

[(C₃H₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₄, [(C₃H₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₅, [(C₃H₇O)₃Si(СН₂)₃]₂S₆,

[(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₇, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₈, (C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₉,

[(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₀, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₁, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₂,

[(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₃, [(C₃H₇O)₃Si(CH₂)₃]₂S₁₄,

[(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)(OEt)₂],

[(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)(OEt)₂],

[(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)(OEt)₂],

[(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₂(OEt)],

[(C₁₂H₂₅0)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₂(OEt)],

[(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₂(OEt)],

[(C₁₂H₂₅O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₃],

[(C₁₂H₂₅O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₃],

[(C₁₂H₂₅O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₂H₂₅O)₃],

(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)(OEt)₂],

[(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)(OEt)₂],

[(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)(OEt)₂],

[(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₂(OEt)],

[(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₂(OEt)],

[(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₂(OEt)],

[(C₁₄H₂₉O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₃],

[(C₁₄H₂₉O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₃],

[(C₁₄H₂₉O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₄H₂₉O)₃],

[(C₁₆H₃₃O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃]

[(C₁₆H₃₃O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₆H₃₃O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₆H₃₃O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₆H₃₃O)(OEt)₂],

[(C₁₆H₃₃O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₆H₃₃O)(OEt)₂],

[(С₁₆Н₃₃О)₃Si(CH₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)(OEt)₂],

[(C₁₆H₃₃O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₆H₃₃O)₂(OEt)],

[(С₁₆Н₃₃О)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₂(OEt)],

[(С₁₆Н₃₃О)₃Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₂(OEt)],

[(С₁₆Н₃₃О)(EtO)₂Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₃],

[(С₁₆Н₃₃О)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₃],

[(С₁₆Н₃₃О)₃Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(С₁₆Н₃₃О)₃],

[(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₈H₃₇O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(OEt)₃],

[(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)(OEt)₂],

[(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)(OEt)₂],

[(C₁₈H₃₇O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)(OEt)₂],

[(C₁₈H₃₇O)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₂(OEt)],

[(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₂(OEt)],

[(C₁₈H₃₇O)₃Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₂(OEt)],

[(C₁₈H₃₇0)(EtO)₂Si(CH₂)₃]S_x[(CH₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₃],

[(C₁₈H₃₇O)₂(EtO)Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₃] или

[(C₁₈H₃₇O)₃Si(СН₂)₃]S_x[(СН₂)₃Si(C₁₈H₃₇O)₃].

Применяемые в качестве исходного вещества бис(алкоксисилилорганил)полисульфиды могут представлять собой смесь различных бис(алкоксисилилорганил)полисульфидов, содержащих от -S₁- до -S₁₄-, или бис(алкоксисилилорганил)полисульфид с серной цепью соответствующей длины. Предпочтительно в качестве бис(алкоксисилилорганил)полисульфидов применять бис(алкоксисилилорганил)полисульфиды с средней длиной цепи S_x, равной S₂-S_2,7 (-S_x- при х=2-14 можно определять с помощью ЖХВР (жидкостная хроматография высокого разрешения) или ¹Н-ЯМР).

В качестве предпочтительных значений группы Z, когда она представляет собой

SiX¹X²X³, можно назвать -Si(ОМе)₃, -Si(OEt)₃, -SiMe(OMe)₂, -SiMe(OEt)₂), -SiMe₂(OMe), -SiMe₂(OEt), -Si(OC₁₂H₂₅)₃, Si(OC₁₄H₂₉)₃, Si(ОС₁₆Н₃₃)₃, Si(OC₁₈H₃₇)₃, Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₆H₃₃), Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₈H₃₇), Si(ОС₁₆Н₃₃)₂(ОС₁₄Н₂₉), Si(OC₁₆H₃₃)₂(OC₁₈H₃₇), Si(OC₁₈H₃₇)₂(OC₁₆H₃₃) или Si(OC₁₄H₂₉)(OC₁₈H₃₇)₂.

В качестве бис(алкоксисилилорганил)полисульфида могут применяться Si 266, Si 266/2, Si 261, Si 75 и Si 69 фирмы Degussa AG, Silquest A 1589, Silquest A 1289 или Silquest A 15304 фирмы General Electric-Osi, KBE 846 или КВЕ 856 фирмы Shin-Etsu Chemical Co. Ltd., Cabrus 4, Cabrus 2A или Cabrus 2В фирмы Daiso Co. Ltd. и HP 669 или HP 1589 фирмы Hung Pai Chemical Company.

В зависимости от технологических особенностей бис(алкоксисилил-органил)полисульфид может содержать 3-хлорорганил(алкоксисилан) в количестве от 0,01 до 5 мас.%. В зависимости от технологических особенностей бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может содержать элементарную серу в количестве от 0,001 до 1 мас.%. В зависимости от технологических особенностей бис(алкоксисилилорганил)полисульфид может содержать спирт в количестве от 0,001 до 1 мас.%.

Образованный меркаптоорганил(алкоксисилан) может представлять собой соединение общей формулы (II)

,

где каждый из Z и А независимо друг от друга имеет значения, указанные для формулы (I).

Группа -SiX¹X²X³ в формуле (II) предпочтительно может представлять собой -Si(OMe)₃, -Si(OMe)₂OH, -Si(OMe)(OH)₂, -Si(OEt)₃, -Si(OEt)₂OH, -Si(OEt)(OH)₂, -SiMe(OMe)₂, -SiMe(OEt)₂), -SiMe(OH)₂, -SiMe₂(OMe), -SiMe₂(OEt), SiMe₂(OH), -Si[-O(СО)СН₃]₃, -Si(OC₁₂H₂₅)₃, Si(OC₁₄H₂₉)₃, Si(ОС₁₆Н₃₃)₃, Si(OC₁₈H₃₇)₃, Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₆H₃₃), Si(OC₁₄H₂₉)₂(OC₁₈H₃₇), Si(OC₁₆H₃₃)₂(OC₁₄H₂₉), Si(ОС₁₆Н₃₃)₂(ОС₁₈Н₃₇), Si(OC₁₈H₃₇)₂(OC₁₆H₃₃) или Si(OC₁₄H₂₉)(OC₁₈H₃₇)₂.

Образованный меркаптоорганил(алкоксисилан) может представлять собой смесь соединений общей формулы (II).

В качестве примеров меркаптоорганил(алкоксисиланов) общей формулы (II) можно назвать следующие соединения:

3-меркаптопропил(триметоксисилан),

3-меркаптопропил(диметоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(триэтоксисилан),

3-меркаптопропил(диэтоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(диэтоксиметоксисилан),

3-меркаптопропил(трипропоксисилан),

3-меркаптопропил(дипропоксиметоксисилан),

3-меркаптопропил(дипропоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(тридодеканоксисилан),

3-меркаптопропил(дидодеканоксигидроксисилан),

3-меркаптопропил(тритетрадеканоксисилан),

3-меркаптопропил(тригексадеканоксисилан),

3-меркаптопропил(триоктадеканоксисилан),

3-меркаптопропил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

3-меркаптопропил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

3-меркаптопропил(диметоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(метоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(метоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(гидроксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(диэтоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(этоксигидроксиметилсилан),

3-меркаптопропил(этоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дипропоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(пропоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(пропоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(диизопропоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(изопропоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дибутоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(бутоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(диизобутоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(изобутоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопропил(изобутоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дидодеканоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(додеканоксидиметилсилан),

3-меркаптопропил(дитетрадеканоксиметилсилан),

3-меркаптопропил(тетрадеканоксиметилгидроксисилан),

3-меркаптопролил(тетрадеканоксидиметилсилан),

2-меркаптоэтил(триметоксисилан),

2-меркаптоэтил(триэтоксисилан),

2-меркаптоэтил(диэтоксиметоксисилан),

2-меркаптоэтил(трипропоксисилан),

2-меркаптоэтил(дипропоксиметоксисилан),

2-меркаптоэтил(тридодеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(тритетрадеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(тригексадеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(триоктадеканоксисилан),

2-меркаптоэтил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

2-меркаптоэтил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

2-меркаптоэтил(диметоксиметилсилан),

2-меркаптоэтил(метоксиметилгидроксисилан),

2-меркаптоэтил(метоксидиметилсилан),

2-меркаптоэтил(диэтоксиметилсилан),

2-меркаптоэтил(этоксидиметилсилан),

2-меркаптоэтил(гидроксидиметилсилан),

1-меркаптометил(триметоксисилан),

1-меркаптометил(триэтоксисилан),

1-меркаптометил(диэтоксиметоксисилан),

1-меркаптометил(диэтоксигидроксисилан),

1-меркаптометил(дипропоксиметоксисилан),

1-меркаптометил(трипропоксисилан),

1-меркаптометил(триметоксисилан),

1-меркаптометил(диметоксиметилсилан),

1-меркаптометил(метоксидиметилсилан),

1-меркаптометил(диэтоксиметилсилан),

1-меркаптометил(этоксиметилгидроксисилан),

1-меркаптометил(этоксидиметилсилан),

3-меркаптобутил(триметоксисилан),

3-меркаптобутил(триэтоксисилан),

3-меркаптобутил(диэтоксиметоксисилан),

3-меркаптобутил(трипропоксисилан),

3-меркаптобутил(дипропоксиметоксисилан),

3-меркаптобутил(диметоксиметилсилан),

3-меркаптобутил(диэтоксиметилсилан),

3-меркаптобутил(диметилметоксисилан),

3-меркаптобутил(диметилэтоксисилан),

3-меркаптобутил(диметилгидроксисилан),

3-меркаптобутил(тридодеканоксисилан),

3-меркаптобутил(тритетрадеканоксисилан),

3-меркаптобутил(тригексадеканоксисилан),

3-меркаптобутил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

3-меркаптобутил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

3-меркапто-2-метилпропил(триметоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(триэтоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диэтоксиметоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(трипропоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дипропоксиметоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(тридодеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(тритетрадеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(тригексадеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(триоктадеканоксисилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан,

3-меркапто-2-метилпропил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)силан,

3-меркапто-2-метилпропил(диметоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(метоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диэтоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(этоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(гидроксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дипропоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(пропоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диизопропоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(изопропоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дибутоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(бутоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(диизобутоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(изобутоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дидодеканоксиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(додеканоксидиметилсилан),

3-меркапто-2-метилпропил(дитетрадеканоксиметилсилан) или

3-меркапто-2-метилпропил(тетрадеканоксидиметилсилан), а также

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₃](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₆](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₃](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(СН₂-CH₂O)₆](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₃](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₆](МеО)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₃](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₆](MeO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₃]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₆]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(СН₂-CH₂O)₃]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₃]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₄]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₅]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₆]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₃]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(MeO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₆]₂(МеО)Si(СН₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₃](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₆](EtO)₂Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₃]₂(EtO)Si(CH₂)3SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₆]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₃]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(СН₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₃]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₆]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₃]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₄]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₅]₂(EtO)Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₆]₂(EtO)Si(СН₂)₃SH, [(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₂]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₃]₃Si(СН₂)₃SH, [(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₄]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₅]₃Si(СН₂)₃SH, [(C₉H₁₉O-(СН₂-CH₂O)₆]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₃]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₄]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₅]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₂H₂₅O-(CH₂-CH₂O)₆]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₃]₃Si(СН₂)₃SH, [(C₁₃H₂₇O-(СН₂-CH₂O)₄]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₅]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₃H₂₇O-(CH₂-CH₂O)₆]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₂]₃Si(CH₂)₃SH, [(C₁₄H₂₉O-(CH₂-CH₂O)₃]₃Si(CH₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₄]₃Si(СН₂)₃SH, [(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₅]₃Si(СН₂)₃SH,

[(C₁₄H₂₉O-(СН₂-CH₂O)₆]₃Si(СН₂)₃SH или HS-СН₂-СН₂-СН₂-Si(ОСН₂-СН₂-)₃N.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять в условиях гидрогенолиза. Гидрирование можно проводить при избыточном давлении водорода от 5 до 250 бар, предпочтительно от 10 до 200 бар, особенно предпочтительно от 10 до 99 бар, наиболее предпочтительно от 10 до 75 бар. Гидрирование можно проводить при температуре в интервале от 50 до 250°С, предпочтительно от 75 до 199°С, особенно предпочтительно от 100 до 175°С, наиболее предпочтительно от 110 до 170°С.

Продолжительность реакции при гидрировании может составлять менее 300 мин, предпочтительно менее 270 мин, особенно предпочтительно менее 240 мин, наиболее предпочтительно менее 210 мин.

До начала реакции, в ходе реакции или в конце реакции к реакционной смеси можно добавлять соответствующие добавки. Такие добавки могут способствовать увеличению долговечности применяемых катализаторов. Добавки способны упростить или улучшить использование применяемых катализаторов. Добавки могут повысить возможность по