Турбинные топливные составы с улучшенными низкотемпературными характеристиками

Турбинные топливные составы с улучшенными низкотемпературными характеристиками

Реферат

Изобретение относится к применению полимеров, которые содержат полимеризуемые α-олефин, сложный эфир α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, сложный алкениловый эфир карбоновой кислоты, в качестве добавки для турбинного топлива и в частности в качестве присадки для улучшения свойств хладотекучести для турбинного топлива; к турбинному топливу, дополненному такими полимерами, а также к набору присадок, содержащему такие сополимеры.

Уровень техники

Турбинное топливо, которое также обозначают как авиационное топливо, реактивное топливо, Jet Fuel, Aviation Fuel или Turbo Fuel, на основании своего применения в авиации и вместе с тем связанных температурных условий должно удовлетворять высоким требованиям к их низкотемпературным характеристикам. Таким образом, температура замерзания турбинного топлива должна быть настолько низкой, что текучесть топлива при температурных условиях, преобладающих на больших высотах, не ухудшается и, кроме того, без проблем проходит топливный фильтр. Температура замерзания для турбинного топлива обозначает такую температуру, при которой ранее путем охлаждения образованные и осажденные кристаллы углеводорода снова полностью растворяются. В зависимости от области применения в гражданской и военной авиации температура замерзания не может превысить -40°С или, например, -50°С. Если температура замерзания превышается, то длиноцепные парафины перекристаллизовываются и образуют большие чешуйчатые восковые кристаллы. Такие восковые кристаллы обладают губчатой структурой и приводят к включению других топливных составляющих в кристаллическое соединение.

Появление таких кристаллов приводит к тому, что топливо только лишь медленно может проходить через небольшие отверстия и фильтры. Кроме того, увеличивается вязкость топлива, вследствие чего ухудшается текучесть топлива. При температурах ниже точки потери текучести (РР) наконец больше не происходит никакого течения топлива.

В настоящее время температуру замерзания турбинного топлива регулируют, прежде всего, путем дистилляционных мероприятий в рафинатах, например, путем уменьшения части высококипящих фракций, которые также включают восковые фракции. Однако при этом недостатком является обусловленное этим увеличение стоимости турбинного топлива.

Химические мероприятия для понижения температуры замерзания также известны. Таким образом в европейской заявке на патент ЕР-А 1357168 описывают состав турбинного топлива, который наряду с турбинным топливом содержит, по меньшей мере, одну следующую присадку: сополимеры этилена с, по меньшей мере, одним ненасыщенным сложным эфиром, который выбирают из сложных виниловых эфиров с, по меньшей мере, 5 атомами углерода, алкил(мет)акрилатов, диалкилфумаратов и диалкилмалеатов; сополимеры этилена/алкена; сополимеры этилена/винилацетата с менее чем 15 мас.% винилацетата; центры кристаллизации (зародышеобразователи); вески; конденсаты алкилфенола/формальдегида; гребенчатые полимеры; и органические соединения азота. Такие присадки должны вызывать то, что таким образом дополненное турбинное топливо остается текучим также ниже температуры замерзания, указанной в ее спецификации.

В международной заявке на патент WO 01/62874 описывают состав, который наряду с турбинным топливом содержит присадки, которые выбирают из реакционных продуктов алканоламинов с длиноцепными ароматическими агентами ацилирования; конденсатов фенола/альдегида; специальных ароматических систем; и сополимеров этилена/винилацетата. Такие присадки должны понижать температуру замерзания таким образом дополненного турбинного топлива.

В немецкой заявке на патент DE 1250188 описывают сополимеры из этилена и сложного эфира акриловой кислоты с максимум 7 атомами углерода в молекуле сложного эфира, которые должны понижать температуру застывания мазута, дизельного топлива и реактивного топлива. Однако в примерах не применяют реактивное топливо.

Кроме того, существует потребность в присадках, которые далее улучшают низкотемпературные характеристики турбинного топлива.

Краткое описание изобретения.

В соответствии с вышесказанным задачей предложенного изобретения является предоставление таких новых присадок.

Неожиданно данную задачу можно решить путем неожиданного наблюдения, что полимеры, которые содержат полимеризуемые α-олефин, сложный эфир α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, сложный алкениловый эфир карбоновой кислоты, улучшают низкотемпературные характеристики, в частности свойства хладотекучести, турбинного топлива и кроме того обладают лучшими характеристиками чем сополимеры этилен/винилацетат, описанные в уровне техники.

В соответствии с вышесказанным первый предмет данного изобретения относится к применению полимера, который содержат полимеризуемые α-олефин, сложный эфир α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, сложный алкениловый эфир карбоновой кислоты, в качестве присадки для турбинного топлива. Особенно применяют такие полимеры, которые содержат полимеризуемые сложный эфир α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты и, при необходимости, присутствующий сложный алкениловый эфир в статистическом распределении. Предпочтительно при полимере речь идет о бинарном полимере, который в основном построен из α-олефина и сложного эфира α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты, или альтернативно речь идет о терполимере, который в основном построен из вышеназванных мономеров.

Предпочтительно применяют полимеры, которые построены из мономеров, включающих мономеры М1, М2 и, при необходимости, М3, причем М1, М2 и М3 имеют следующие общие формулы,

в которых R¹ означает водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода;

R², R³ и R⁴ независимо друг от друга означают водород или алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода;

R⁵ означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода;

R⁶, R⁷ и R⁸ независимо друг от друга означают водород или алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода; и

R⁹ означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода.

Подробное описание данного изобретения.

Если не делают никаких других указаний, то в рамках предложенного изобретения применяют следующие общие определения:

гидрокарбил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 40 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. Особенно гидрокарбил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 1 до 40 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил. октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гекса-децил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, ненкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, гексакозил, гептакозил, октакозил, нона-козил, сквалил, их структурные изомеры, высшие гомологи, а также относящиеся к ним структурные изомеры.

Аналогичное применяют для остатков гидрокарбила, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, то есть речь идет об остатке углеводорода, имеющем от 1 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил и их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 19 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 19 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 19 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил и их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 10 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 10 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил и их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 9 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода. Алкил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 1 до 9 атомов углерода. В качестве примеров называют метил, этил, н-пропил. изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил и их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 5 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 5 до 16 атомов углерода. В качестве примеров называют пентил, неопентил, изопентил, гексил, изогексил, гептил, октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил. неононил, изононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 8 до 12 атомов углерода. В качестве примеров называют октил, 2-этилгексил, неооктил, нонил, неононил, изононил, децил, 2-пропилгептил, неодецил, ундецил, неоундецил, додецил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 8 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 12 атомов углерода, остатками алкила называют тридецил и тетрадецил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющего от 8 до 16 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 14 атомов углерода, остатками алкила называют пентадецил и гексадецил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 8 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 8 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 16 атомов углерода, остатками алкила называют гептадецил, октадецил, нонадецил и эйкозанил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. Алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 14 атомов углерода, остатками алкила называют гексил и гептил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 6 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 6 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 16 атомов углерода, остатками алкила называют гексил и гептил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 6 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 6 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 8 до 20 атомов углерода, остатками алкила называют гексил и гептил, а также их структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 5 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 6 до 20 атомов углерода, остатками алкила называют пентил и его структурные изомеры.

Гидрокарбил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. Алкил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 4 до 14 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 6 до 14 атомов углерода, остатками алкила называют пентил и его структурные изомеры, а также н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.

Гидрокарбил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 4 до 16 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода. Алкил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 4 до 16 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 6 до 16 атомов углерода, остатками алкила называют пентил и его структурные изомеры, а также н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.

Гидрокарбил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 4 до 20 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода. Алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, означает линейный или разветвленный остаток алкила, имеющий от 4 до 20 атомов углерода. В качестве примеров, наряду с ранее названными для алкила, имеющего от 5 до 20 атомов углерода, остатками алкила называют н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.

Гидрокарбил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, означает остаток углеводорода, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. Предпочтительно речь идет об алифатическом остатке углеводорода, таком как алкил, алкенил, алкадиенил или алкинил. В частности гидрокарбил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, означает алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил.

Остатки гидроксикарбила, например остатки алкила, могут быть незамещенными или однократно или многократно замещенными. Подходящими заместителями являются, например, ОН, алкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, NR¹¹R¹² (R¹¹ и R¹² независимо друг от друга означают водород или алкил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода) или карбонил (COR¹¹). Однако они предпочтительно являются незамещенными.

Алкокси, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, является остатком алкила, имеющим от 1 до 4 атомов углерода, связанным через атом кислорода. В качестве примеров называют метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, 2-бутокси, изобутокси и трет-бутокси.

Алканол, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, означает остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, который замещен от 1 до 3 гидрокси-группами на различных атомах углерода. Алканол, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает остаток алкила, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, который замещен от 1 до 6 гидроксигруппами на различных атомах углерода. Алканол, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, означает остаток алкила, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, который замещен от 1 до 6 гидроксигруппами на различных атомах углерода. В качестве примеров алканола, имеющего от 1 до 4 атомов углерода, называют метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, изобутанол, трет-бутанол, этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.

Более того, алканол, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, означает пентанол, гексанол, гептанол, октанол, 2-этилгексанол, нонанол, деканол, их структурные изомеры, кроме того, эритритол, пентаэритритол и сорбитол.

Более того, алканол, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, означает ундеканол, додеканол, тридеканол, тетрадеканол, пентадеканол, гексадеканол, гептадеканол, октадеканол, нонадеканол и эйкозанол, а также их структурные изомеры.

а) применяемые согласно изобретению полимеры

Следующие выполненные осуществления предпочтительных усовершенствований применяемых согласно изобретению полимеров и мономеров, из которых они построены, применяют как для себя, так и в комбинации.

В применяемых согласно изобретению полимерах мономеры М1, М2 и М3 могут присутствовать в полимере в следующих молярных частях (Мх/(М1+М2+М3)):

М1: предпочтительно от 0,60 до 0,99;

М2: предпочтительно от 0,01 до 0,40;

М3: предпочтительно от 0 до 0,20.

Для случая, когда применяемые согласно изобретению полимеры содержат не полимеризуемый мономер М3:

М1: предпочтительно от 0,60 до 0,99, особенно предпочтительно от 0,7 до 0,95, в частности от 0,75 до 0,85;

М2: предпочтительно от 0,01 до 0,6, особенно предпочтительно от 0,05 до 0,3, в частности от 0,05 до 0,25.

Для случая, когда применяемые согласно изобретению полимеры содержат полимеризуемый мономер М3:

М1: предпочтительно от 0,60 до 0,98, особенно предпочтительно от 0,7 до 0,95, в частности от 0,75 до 0,9;

М2: предпочтительно от 0,01 до 0,20, особенно предпочтительно от 0,01 до 0,17, в частности от 0,015 до 0,16;

М3: предпочтительно от 0,01 до 0,20, особенно предпочтительно от 0,02 до 0,15, в частности от 0,03 до 0,12, специально от 0,03 до 0,11.

При мономерах М1 речь идет предпочтительно о моноалкене с концевой двойной связью, таком как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, их структурные изомеры, а также высших однократно ненасыщенных гомологах, имеющих до 40 атомов углерода.

В мономерах М1 R¹ предпочтительно означает водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, особенно предпочтительно водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, и еще более предпочтительно водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. Причем предпочтительно гидрокарбил означает алкил. В частности R¹ означает водород, метил или этил. В соответствии с вышесказанным при мономере М1 речь идет в частности о этилене, пропилене или 1-бутене. Специально R¹ означает водород, то есть М1 специально означает этилен.

В мономере М2 остатки R², R³ и R⁴ означают предпочтительно водород или метил. Особенно предпочтительно два из остатков R², R³ и R⁴ означают водород и другой остаток означает водород или метил. В частности все три остатка R², R³ и R⁴ означают водород.

В соответствии с вышесказанным при мономере М2 речь идет предпочтительно о сложном эфире α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты, которую выбирают из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, кретоновой кислоты и изокротоновой кислоты, особенно предпочтительно из акриловой кислоты и метакриловой кислоты и в частности акриловой кислоты.

В качестве примеров такого предпочтительно сложного эфира α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты М2 называют: сложный эфир акриловой кислоты на основе алканолов, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, таких как сложный метиловый эфир акриловой кислоты, сложный этиловый эфир акриловой кислоты, сложный пропиловый эфир акриловой кислоты, сложный изопропиловый эфир акриловой кислоты, сложный н-бутиловый эфир акриловой кислоты, сложный изобутиловый эфир акриловой кислоты, сложный трет-бутиловый эфир акриловой кислоты, н-пентиловый эфир акриловой кислоты, сложный неопентиловый эфир акриловой кислоты, сложный изопентиловый эфир акриловой кислоты, сложный гексиловый эфир акриловой кислоты, сложный изогексиловый эфир акриловой кислоты, сложный гептиловый эфир акриловой кислоты, сложный октиловый эфир акриловой кислоты, сложный неооктиловый эфир акриловой кислоты, сложный 2-этилгексиловый эфир акриловой кислоты, сложный нониловый эфир акриловой кислоты, сложный неонони-ловый эфир акриловой кислоты, сложный дециловый эфир акриловой кислоты, сложный неодециловый эфир акриловой кислоты, сложный 2-пропилгептиловый акриловой кислоты, сложный лауриловый эфир акриловой кислоты, сложный пальмитиловый эфир акриловой кислоты и сложный стеариловый эфир акриловой кислоты; кроме того, соответствующие сложные эфиры метакриловой кислоты, кретоновой кислоты и изокротоновой кислоты, причем предпочтительными являются акрилаты (сложные эфиры акриловой кислоты).

R⁵ означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно алкил, имеющий от 1 до 20 атомов углерода.

Для случая, когда применяемый согласно изобретению полимер содержит полимеризуемый сложный алкениловый эфир и специально мономер М3, в предпочтительном варианте осуществления данного изобретения R⁵ означает гидрокарбил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 4 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 4 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 5 до 14 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, еще более предпочтительно гидрокарбил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, и в частности гидрокарбил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, например гидрокарбил, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода или гидрокарбил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, или гидрокарбил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Причем гидрокарбил предпочтительно означает алкил. В соответствии с вышесказанным в данном случае R⁵ предпочтительно означает алкил, имеющий от 4 до 20 атомов углерода, например, алкил, имеющий от 4 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 4 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 4 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 4 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно алкил, имеющий от 5 до 20 атомов углерода, например алкил, имеющий от 5 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 5 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 5 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, еще более предпочтительно алкил, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, например алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 6 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, и в частности алкил, имеющий от 8 до 20 атомов углерода, например алкил, имеющий от 8 до 18 атомов углерода, или алкил, имеющий от 8 до 16 атомов углерода, или алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода, или алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. Специально R⁵ означает остаток алкила, имеющий от 8 до 12 атомов углерода.

Предпочтительные остатки алкила R⁵ являются независимыми от их длины цепей и независимыми от того, содержит или не содержит ли полимер полимеризуемый сложный алкениловый эфир, специально мономер М3, предпочтительно линейный или слегка разветвленный. Слегка разветвленный означает, что при n атомах углерода в наиболее длинной углеродной цепи остатка алкила существуют максимально (n-3) разветвлений. В качестве примеров таких слегка разветвленных остатков алкила называют изопентил (-(СН₂)₂-СН(СН₃)₂), изогексил (-(СН₂)₃-СН(СН₃)₂), 2-этилгексил, изононил (3,5,5-диметилгексил), 2-пропилгептил и тому подобное. Особенно предпочтительно остаток алкила R⁵ является линейным или содержит максимум 2 разветвления. В частности он является линейным или содержит одно разветвление.

Независимо от того, содержит или не содержит ли полимер полимеризуемый сложный алкениловый эфир и специально мономер М3, R⁵ означает н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, изо-нонил, н-децил, 2-пропилгептил, н-ундецил, лаурил (=н-додецил) или н-тридецил и специально 2-этилгексил или лаурил.

Особенно предпочтительно мономер М2 выбирают из сложного октилового эфира акриловой кислоты, сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты, сложного н-нонилового эфира акриловой кислоты, сложного изононилового эфира акриловой кислоты, сложного н-децилового эфира акриловой кислоты, сложного 2-пропилгептилового эфира акриловой кислоты, сложного н-ундецилового эфира акриловой кислоты, сложного лаурилового эфира акриловой кислоты и сложного н-тридецилового эфира акриловой кислоты. В частности мономер М2 выбирают из сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты и сложного лаурилового эфира акриловой кислоты. Специально речь идет о сложном 2-этилгексиловом эфире акриловой кислоты.

При мономерах М3 речь идет о сложном алкениловом эфире, например о сложном виниловом или пропениловом эфире, алифатической карбоновой кислоте, которая может быть ненасыщенной или предпочтительно насыщенной.

В качестве примеров сложных алкениловых эфиров, в частности сложного винилового или пропенилового эфира алифатической карбоновой кислоты, которая может быть ненасыщенной или предпочтительно насыщенной, называют сложный виниловый или пропениловый эфир алифатических карбоновых кислот, имеющих от 2 до 20 атомов углерода, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, валериановая кислота, изовалериановая кислота, пивалиновая кислота, неопентановая кислота, капроновая кислота, энантовая кислота, каприловая кислота, пеларгоновая кислота, 2-этилгексановая кислота, кислоты «версатию (Versatic^TM acid), в частности неононановая кислота и неодекановая кислота (например, VeaVa^TM сложный виниловый эфир кислоты «версатик»), каприновая кислота, неоундекановая кислота, лауриновая кислота, стеариновая кислота, нонадекановая кислота и арахиновая кислота. Предпочтительными являются сложные виниловые эфиры названных карбоновых кислот.

В мономере М3 R⁶, R⁷ и R⁸ независимо друг от друга предпочтительно означают водород или метил и особенно предпочтительно водород.

R⁹ предпочтительно означает гидрокарбил, имеющий от 1 до 9 атомов углерода. Причем гидрокарбил предпочтительно означает алкил. Особенно предпочтительно R⁹ означает этил или метил и в частности метил.

При мономере М3 особенно предпочтительно речь идет о винилацетате.

В специальном варианте осуществления данного изобретения применяемый согласно изобретению сополимер содержит полимеризуемый мономер М3 и таким образом построен из мономеров, включающих мономеры М1, М2 и М3.

Применяемые согласно изобретению полимеры предпочтительно построены в основном из выше определенных мономеров М1, М2 и, при необходимости, М3. Обусловлено получением могут содержаться незначительные части соединения, используемого в качестве регулятора (агента, обрывающего цепь).

Применяемые согласно изобретению полимеры, кроме того, обладают среднечисленной молекулярной массой М_n в области от, например, 1000 до 20000, особенно предпочтительно от 1000 до 10000, в частности от 1500 до 6000 и специально от 1500 до 5000.

Полимеры могут обладать также средневесовой молекулярной массой Mw от 1000 до 30000, в частности от 2000 до 20000 и/или соотношение Mw/Mn от 1,5 до 5,0, предпочтительно от 1,8 до 4,0 и в частности от 1,9 до 3,5.

Среднечисленная средневесовая молекулярная масса Mw и Мn ссылаются на значения, полученные с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ).

Вязкость таких полимеров (определенная согласно Ubbetohde DtN 51562) находится при, например, от 5 до 25000 мм²/с, предпочтительно, например, от 10 до 1000 мм²/с, в частности, например, от 50 до 700 мм²/с, соответственно при температуре, например 120°С.

Предпочтительно применяемые полимеры выбирают из сополимеров этилена и алкилакрилатов, имеющих от 5 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 14 атомов углерода, и сополимеров этилена, винилацетата и алкилакрилатов, имеющих от 5 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 5 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 5 до 14 атомов углерода. Особенно предпочтительно применяемые полимеры выбирают из сополимеров этилена и алкилакрилатов, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 6 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 14 атомов углерода и сополимеров этилена, винилацетата и алкилакрилатов, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 6 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 6 до 14 атомов углерода. Еще более предпочтительно применяемые полимеры выбирают из сополимеров этилена и алкилакрилатов, имеющих от 8 до 20 атомов углерода, например, алкилакрилатов, имеющих от 8 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 14 атомов углерода или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 12 атомов углерода и сополимеров этилена, винилацетата и алкилакрилатов, имеющих от 8 до 20 атомов углерода, например алкилакрилатов, имеющих от 8 до 18 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 16 атомов углерода, или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 14 атомов углерода или алкилакрилатов, имеющих от 8 до 12 атомов углерода.

В частности применяют полимеры, которые выбирают из полимеров этилена/сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты, полимеров этилена/сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты/винилацетата и полимеров этилена/сложного лаурилового эфира акриловой кислоты/винилацетата.

В расчете на полимер из этилена, сложного 2-этилгексилового эфира акриловой кислоты (АЕН) и винилацетата (VAC) массовая часть мономера составляет:

АЕН: от 4 до 80 мас.%, предпочтительно от 5 до 62 мас.%, в частности, например, от 7 до 47 мас.%.

VAC: от 1 до 42 мас.%, предпочтительно от 1 до 30 мас.%, в частности, например, от 1 до 25 мас.%, специально от 1 до 20 мас.%

Разность до 100 мас.% соответствует части этилена.

Предпочтительно полимеры применяют в качестве присадок для улучшения свойств хладотекучести. Особенно предпочтительно их применяют для понижения температуры застывания (точки потери текучести; РР) дополненного таким образом турбинного топлива.

Вышеописанные полимеры применяют одни или в комбинации с другими такими полимерами в количествах, которых достаточно, чтобы оказывать действие на низкотемпературные характеристики, в частности на свойства хладотекучести таким образом дополненного турбинного топлива.

Применяемые согласно изобретению полимеры также можно применять в комбинации с другими обычными присадками для улучшения свойств хладотекучести и/или следующими присадками для турбинного топлива.

b) получение полимеров

Применяемые согласно изобретению полимеры можно получать известным способом. Предпочтительно их получают путем радикальной полимеризации, в частности полимеризации под высоким давлением, мономеров М1, М2 и, при необходимости, М3. Такие способы прямой радикальной со-полимеризации под высоким давлением ненасыщенных соединений известно из уровня техники (см., например, Ullmann's Fncyclopedia ofln-dustrial Cheemistry, 5 издание, краткие тезисы: Waxes, Bd. A 28, с.146 и ил., VCH Вайнхайм, Базель. Кембридж, Нью-Йорк, Токио, 1996; кроме того, патент США 3627838; немецкие заявки на патент DE-A 2515805; DE-A 3141507; европейская заявка на патент ЕР-А 0007590).

Полученные путем способов полимеризации применяемые согласно изобретению сополимеры предпочти