Способ получения ненасыщенных алифатическихкислот

Способ получения ненасыщенных алифатическихкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

И ЗО БР Е ТЕ Н И ЯК ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 27.IV.1967 (гчтг 1152112/23-4)

Приоритет 21 V.1966, № 32060/66, Япония

Кл. 12@, 11/32

МПК В 011

УДК 547.39.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.111.1969. Бюллете:ib № 10

Дата опубликования описания 21Л II.1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Шигео Такенака и Гойчи Яамагучи (Япония) Иностранная фирма

«Ниппон Кайяку Кабушики Кайша» (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ Н ЕНАСЫЩЕН Н ЫХ АЛ ИФАТИЧ ЕСКИХ

КИСЛОТ

> Io 12 2 0,5 042,5 °

Известен способ получения ненасыщенных алифатических кислот каталитическим ОКНслением в паровой фазе соответствующих ненасыщенных алифатических альдегидо в кислородом .в присутствии пара на катализаторе, включающем соединения молибдена, кобальта и висмута.

С целью повышения выхода целевых продуктов, в частности акриловой кислоты при окислении акролеина, по патентуемому способу предусматривается применение катализатора на основе окислов молибдена, ванадия, вольфрама, состав которого выражен формулой

Мо, Vl, W, О„, где а равно 12, b равно 0,5 до 12, предпочтительно от 1,5 до 5, с равно от 0,1 до 6, предпочтительно от 0,5 до,2, d ра вно от 37 до 84. В качестве носителя катализатора берут двуокись кремния. Патентуемый способ обеспечивает выход акриловой кислоты при окислении акролеина около 89%.

Катализатор готовят смешением водных растворов водорастворимых солей молибдена, ванадия и вольфрама, например парамолибдата аммония, метаванадата аммония и параволыфрамата аммония. К полученному раствору добавляют силиказоль или силикагель, нагревают, измельчают, гранулируют и подвергают термической обработке в присутствии воздуха.

Процесс каталитического окисления согласно настоящему изобретению проводят и ри температуре 200 — 350 С и при давлении 0,5—

10 атхг. Длительность контакта смеси ненасыщенного алифатического альдегггда, пара и воздуха с катализатором обычно от 0,5 до

10 сею. Соотношение составных частей газообразной смеси предпочтительно 0,5 — 4 ло.гь кислорода и 1 — 20 пo гь пара на 1 лполь нена10 сыщенного алифатического альдегида. Обычно по этому технологическому процессу воздух применяют в качестве источника молекулярного кислорода, однако можно использовать также чистый молекулярный кислород

15 или смесь кислорода с инертным газом, например азотом, углекислым газом и т. и., Пример 1. 42,4 г,парамолибдата аммония, 4,7 г метаванадата аммония и 2,7 г паравольфрамата аммония растворяют iso отдель20 ности в дистиллированной воде, и полученные растворы смешивают. Затем прибавляют

23,6 г двуокиси кремния в виде силиказоля.

Полученный шлам высушивают. Сформировавшийся твердый агломерат измельчают на

2s шаровой мельнице. Полученные из порошка гранулы подвергают обжиганию в течение

5 час при температуре ia 400 С. Состав этого катализатора соответствует формуле

239139

Таблица 1

Метаванадат аммония, г

Паравольфрамат аммония, г

Парамолибдат аммония, г

Силиказоль, г

Формула состава катализатора примера

42,4

3,5

2,7

Mo»V 1ч О4

Mo»V,W,О4о

Мо12 1 4 1 2О»

Мо»Ъ о% оОд>,Мо»V>W>, О,п1

42,4

7,0

5,4

42,4

9,3

10,8

42,4

11,6

10,8

42,4

7,0

6,1

Таблица 2

Селективность в отношенип акриловой кислоты, Выход акриловой кислоты за один проход, „

Конверсия акролеина, %

Температура ванны, С

Формула состава катализатора примера

Mo»V 1 ä×î1î04

Mo»V W O«

Мо12Ъ 4\ЧоОоз

Мо,2VSW20„„Mo»VsW »О47 1

95,5

87,8

83,8

95,8

89,0

85,3

242

95,8

86,9

83,2

246

95,6

86,9

83,1

240

98,0

90,8

89,0

Составитель Е. Б. Петухова

Техред А. А. Камышникова Корректор Л. B. Юшина

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 1582!13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИП1! Ксмптета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

30 мл катализатора помещают в нержавеющую стальную реакционную трубку диаметром 20 мм, погруженную в плавленный нитрат калия, Через катализатор в течение 2 сек при температуре 220 С пропускают газообразную смесь из 10 моль воздуха и 6 моль пара на

1 моль акролеина.

Результаты реакции:

Конверсия акролеина, 97,8

Селективность в отношении акриловой кислоты, о о 89,0

Выход акриловой кислоты за один ,проход, % 87,0

Пример ы 2 — 6. Катализатор готовят по примеру 1, количество использованных компонентов приведено в табл. 1.

Условия реакции те же, что и в примере 1, за исключением температуры ванны,,которая для каждого примера указана в табл. 2. Результаты опытов приведены в табл. 2.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения ненасыщенных алнфатических кислот путем каталитического окисления в паровой фазе соответствующих ненасыщенных алифатичеоких альдегидов кислородом в присутствии пара на катализаторе, 10 отличающийся тем, что, с целью, повышения выхода целевых продуктов, берут катализатор на основе окислов молибдена, ванадия и вольфрама, состав которого выражен формулой Мо, V, W, О„, где а равно 12, b равно

15 от 0,5 до 12, пред почтительно от 1,5 до 5, с равно от 0,1 до 6, предпочтительно от 0,5 до 2, d равно от 37 до 84.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве носителя .катализатора берут дву20 окись кремния.