Антиперспирантные или дезодорантные композиции

Антиперспирантные или дезодорантные композиции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к антиперспирантным или дезодорантным композициям, в особенности к композициям, включающим суспендированные частицы антиперспирантного активного вещества, их получению и применению.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Антиперспирантные композиции широко используются во многих странах мира для контроля над локализованным потоотделением и таким образом для предотвращения появления влажных пятен, которые во многих обществах рассматриваются как неприглядные, например, в аксиллярных областях (подмышки) и реже для ног или других закрытых областей тела. В таких композициях обычно используется вяжущая соль металла, чаще всего соли алюминия или алюминия/циркония. Такие соли не только способны к блокированию пор, чтобы подавить и уменьшить потовыделение, но обладают также противомикробным действием, причем значительная часть солей обычно остается на поверхности кожи между порами. Контролируя потоотделение с помощью указанных солей, пользователь может одновременно уменьшить или устранить неприятный запах, возникающий в локальных зонах. Соответственно, если присутствует недостаточное количество активного антиперспиранта, для того чтобы композиция функционировала как эффективный антиперспирант, активное вещество обычно оказывает действие в качестве дезодоранта.

Антиперспирантные композиции, включающие эффективные концентрации указанных вяжущих солей, были сделаны или предложены в диапазоне различных форм, для местного применения, наносимых с помощью бесконтактных аппликаторов, включающих гидронасосные или брызгающие спреи и аэрозоли, или с помощью контактных аппликаторов, включающих шариковые жидкостные аппликаторы, диспенсеры, в которых крем или гель вытесняется через узкую прорезь или апертуру и стики, в которых твердое тело оснащено широкой апертурой, часто подъемником, соединенным с механизмом для продвижения подъемника. Значительная часть указанных композиций дополнительно включает жидкость-носитель для антиперспирантного активного материала. Жидкость может быть несмешивающейся с водой, и в таком случае антиперспирант может присутствовать в форме частиц, суспендированных в несмешивающейся с водой жидкости. Если требуется, жидкость-носитель может также быть сгущена или отверждена, чтобы образовать либо крем, либо устойчивое твердое тело. Безводные кремы иногда называют мягкими твердыми телами, потому что в отличие от устойчивых твердых частиц они могут быть вытеснены под низким давлением через узкие прорези или апертуры. В одном классе продуктов, особенно близких по сущности к настоящему изобретению, жидкость-носитель структурирована или желирована с целью получения твердого тела, которое обычно производится в форме стика, причем стик обычно, но не всегда, помещается в распределительный контейнер.

Одним из свойств потребительских товаров, на которые потребители обращают особенное внимание, является внешний вид продукта после нанесения, а также его сенсорные признаки. Кроме того, часто внимание обращается на продукт до нанесения. Многие обычные антиперспирантные продукты в виде стика или в мягкой твердой форме, которые представлены на рынке, являются непрозрачными, белыми по виду в упаковке аппликатора, а некоторые из них также остаются белыми после нанесения на кожу. За прошедшие 10 - 15 лет производители антиперспирантных композиций стремились предложить альтернативные композиции или, по меньшей мере, опубликовать такие композиции в патенте или другой литературе, что решит ту или иную проблему, связанную с отказом от белых продуктов, будь они белыми в упаковке или после нанесения на кожу.

Vu et al. в US 5384117 был раскрыт принцип выравнивания показателя преломления суспендированных частиц активной соли антиперспиранта в жидкости-носителе до значения приблизительно 0,02 единиц с целью достижения относительной мутности эмульсии меньше чем 800 ЕМФ. Чтобы сгустить или отвердить жидкость-носитель, он предложил использовать в качестве структурирующего агента (гелеобразователя) полимер и использовал в приведенных примерах сополимер полиэтилен-винилацетат вместе с антиперспирантом на основе хлоргидрата алюминия. Указанный структурирующий агент имел показатель преломления, весьма близкий к показателю преломления других компонентов. Выбранное антиперспирантное активное вещество, приведенное в примере, хлоргидрат алюминия, имеет сравнительно низкий показатель преломления, таким образом Vu не обеспечил подходящее руководство относительно того, как достигнуть достаточной прозрачности для композиций по его полному диапазону и, особенно, для композиций, содержащих активное вещество с более высоким показателем преломления, как, например, активное вещество на основе алюминия-циркония. В сравнении с Vu желательно использовать альтернативные структурирующие агенты, чтобы не нужно было выравнивать показатель преломления жидкости-носителя и суспендированного твердого вещества. Если бы для того, чтобы отвердить композицию, в которой используется жидкость-носитель с высоким показателем преломления, подходящая для активного вещества на основе алюминий-циркония, использовался сополимер полиэтилен-винилацетат, он не достиг бы прозрачного продукта, потому что будет слишком большое неравенство между показателями преломления жидкости-носителя и структурирующего агента. Vu и другие не рассматривает никаких проблем, являющихся результатом выбора класса гелеобразователя, что он не упоминает, или эффекта распределения размера частиц суспендированного материала и, соответственно, не раскрывает или даже не предполагает настоящее изобретение.

Unilever в WO 03/059308 ранее раскрыл, что даже если используется выравнивание показателя преломления частиц антиперспирантного активного вещества и гелеобразной жидкости-носителя, в которой они суспендированы, все еще не может быть никакой гарантии прозрачности. WO 03/059308 раскрывает, что распределение размера частиц суспендированного антиперспирантного активного вещества может повлиять на прозрачность композиции, в которой они суспендированы, причем композиция предпочтительно включает жидкость-носитель, по меньшей мере 50 мас.% которой включает нелетучее силиконовое масло и алкил-ариловое эфирное масло и которая отверждена с помощью неполимерного волокнообразующего структурирующего агента. В тексте раскрыто, что оптимально выбирать твердый антиперспирант, в котором менее чем 50 мас.% частиц имеют диаметр не более 10 мкм.

Дальнейшие исследования в области безводных антиперспирантных стиков, содержащих в своем составе антиперспирант с высоким содержанием сравнительно больших частиц, могут сталкиваться с другими проблемами, заключающимися в частичном расслоении при использовании крайне предпочтительного класса гелеобразователей.

Один из классов неполимерных структурирующих агентов, которые предпочтительно используют, чтобы получить безводные антиперспирантные стики и, в частности, безводные прозрачные стики, включает волокнообразующие амидные гелеобразователи, однако указанные гелеобразователи обычно имеют высокую температуру растворения в гидрофобных жидкостях, которые используются в композициях безводных антиперспирантов, и в особенности в силиконовых маслах и арилсодержащих эфирных маслах, то есть в типах масел, которые дают жидкость-носитель с высоким показателем преломления для достижения прозрачности в пределах широкого диапазона антиперспирантных активных веществ.

В производстве безводных антиперспирантных стиков смесь гелеобразователя и жидкости-носителя переводят в жидкое состояние путем нагревания смеси, до тех пор пока гелеобразователь не расплавится/растворится, причем частицы антиперспирантного активного вещества добавляют в смесь обычно после растворения гелеобразователя, а затем жидкой смесью заполняют форму или чаще непосредственно дозирующий контейнер, где смесь охлаждается ниже температуры отверждения. Жидкая смешанная композиция обычно разбрызгивается гомогенно в технологической емкости или в распределительном трубопроводе, будучи смешанной или другим способом подвергнутой сдвиговой подаче, но, попав в контейнер, состав становится неподвижным, поэтому больше не практично расслаивать или смешивать композиции. Авторы настоящего изобретения нашли, что при температуре отверждения безводные композиции, переведенные в состояние геля с помощью волокнообразующего амидного гелеобразователя, чувствительны к расслоению, таким образом, при условиях отверждения существует значительное снижение температуры по сравнению с температурой, при которой композиции перемещают. Соответственно, так как температура композиции в технологической емкости должна поддерживаться выше температуры сдвигового отверждения, чтобы избежать преждевременного отверждения, более интенсивное снижение температуры происходит в контейнере после заполнения, чтобы достигнуть температуры неподвижного отверждения. Сравнительно крупные частицы имеют большую тенденцию оседать в неподвижных жидких средах, чем меньшие по размеру частицы, так что последствие использования антиперспирантных частиц большого размера (предпочтительных для увеличения прозрачности) с комбинацией выбранной жидкости-носителя и гелеобразователя состоит в том, что есть определенный риск расслоения до того, как композиция затвердеет, или вязкость суспендирующей жидкости-носителя увеличится до такой степени, что осаждение частиц замедлится, чтобы предотвратить нежелательное оседание.

Применение гелеобразователей на основе амидов N-ацил-аминокислот для отверждения маслосодержащих композиций ранее было раскрыто в US 3969087, а также соответствующие антиперспирантные композиции раскрыты в US 2002/0159961, US 2004/0229984, WO 2004/098552 и WO 2004/098553. Антиперспирантные композиции, в которых масляная фаза отверждена выбранными дипептидными гелеобразователями, описаны в WO 03/059306 и WO 03/059307. Антиперспирантные композиции, в которых масляная фаза отверждена выбранными бис-амидными гелеобразователями и в особенности гелеобразователями, являющимися производными 1,2, или 1,3-(бис)-амидоциклогексана, описаны в US 6410003. Композиции, где масляная фаза желируется амидными производными двух и трехосновных карбоновых кислот, описаны в US 5840288 и US 6190673B1. Ни в одном из этих описаний не рассматривается ни расслоение частиц при использовании сравнительно больших частиц антиперспиранта, ни любые способы повышения качества или преодоления расслоения.

Соответственно, объектом настоящего изобретения является выявление способов снижения или преодоления осаждения частиц антиперспиранта в жидкости-носителе, включающей силиконовое и/или арилсодержащее эфирное масло, которая желируется волокнообразующим амидным гелеобразователем.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения представлена композиция по п.1 формула изобретения, представленной далее.

В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения представлен способ получения антиперспирантной композиции по п.44 формулы изобретения.

В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения представлен способ уменьшения осаждения в антиперспирантной композиции в соответствии с п.46 формулы изобретения.

Здесь термин “волокнообразующий амидный гелеобразователь” обозначает мономерный или димерный гелеобразователь, включающий, по меньшей мере, одну амидную связь, имеющий молекулярную массу ниже 1500, и который превращает в гель несмешивающееся с водой масло (где смесь D5 [пентациклодиметикона] и изостеарилового спирта в массовом соотношении 50/50 является наиболее типичным маслом) при концентрации в диапазоне 1-15 мас.%, образуя сеть тонких первичных нитей или волокон, простирающихся по всему объему гелеобразного масла. «Тонких» означает, что первичные нити или волокна не могут быть обнаружены невооруженным глазом и обычно имеют диаметр при рассматривании в электронном микроскопе не более чем 0,5 мкм, а во многих случаях не больше чем 0,2 мкм. Первичные нити или волокна, вероятно, имеют многочисленные разветвления или взаимные связи и могут соединяться или переплетаться, формируя более толстую нить.

Нелетучее силиконовое масло имеет давление пара меньше чем 1 Па при 25°C.

На основании выбора волокнообразующего амидного гелеобразователя часто можно получить безводный антиперспирантный стик только с низкой концентрацией гелеобразователя для указанной жидкости-носителя, но, как показано выше, такие композиции могут понести ущерб от расслоения частиц. В результате растворения ингибитора расслоения, обычно арилен/алкиленового блоксополимера, в жидкой композиции, включающей жидкость-носитель, частицы антиперспирантного активного вещества и растворенный волокнообразующий амидный гелеобразователь, перед тем как композицией заполняется дозирующий контейнер или форма, ингибитор задерживает осаждение частиц антиперспирантной соли, пока композиция находится в контейнере или форме и охлаждается ниже ее температуры неподвижного отверждения, причем непрактично использовать внешнее смешивание или прикладывать усилие сдвига внутри контейнера или формы. Вследствие замедления осаждения степень избирательного осаждения крупных частиц снижается и вследствие этого уменьшается расслоение. Это выгодно тем, что эффективность антиперспирантного продукта не сильно изменяется в процессе использования продукта. Относительное содержание ингибитора и гелеобразователя имеет критическое значение, указанное отношение должно быть равным, по меньшей мере, 1:1.

В качестве второго преимущества, добавление ингибитора расслоения, особенно блоксополимера, как показано выше, позволяет разработчику композиций получить прозрачные композиции, доступные с использованием антиперспирантной активной соли, предпочтительно имеющей только маленькую или пониженную долю частиц, имеющих диаметр ниже 10 мкм, вместе с волокнообразующим амидным гелеобразователем и снизить разделение антиперспирантной активной соли, которое в другом случае произошло бы. Другими словами, разработчик композиций может объединить способность к достижению прозрачности с уменьшенным отделением частиц, используя выбранный гелеобразователь.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, ВКЛЮЧАЮЩЕЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ ЕГО ВЫПОЛНЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к антиперспирантным композициям, способу их получения и средствам уменьшения осаждения суспендированных частиц активного вещества с использованием предпочтительного класса гелеобразователя для указанной жидкости-носителя.

Здесь, гелеобразователь включает, по меньшей мере, один волокнообразующий амидный гелеобразователь. Такие гелеобразователи предпочтительно выбраны из амидов N-ацил-аминокислот, циклических дипептидов, 1,2 или 1,3-(бис)-амидоциклогексанов и амидных производных 1,2 или 1,3 ди- или 1,2,3 трикарбоновых кислот, которые иногда упоминаются в дальнейшем как гелеобразователи (1), (2), (3) или (4) соответственно.

Амиды N-ацил-аминокислот предпочтительно выбраны из общей формулы (1а) [гелеобразователь (1а)] и/или (1b) [гелеобразователь (1b)], раскрытой в дальнейшем и особенно предпочтительно включающей, по меньшей мере, один гелеобразователь, который удовлетворяет формуле (1a). Амид N-ацил-аминокислоты, который отвечает общей формуле (1a), иногда упоминается здесь как гелеобразователь (1a). Общая формула (1a) представляет собой А^х-СО-R^х, где А^х представляет собой остаток амида аминокислоты, а R^х представляет собой разветвленную алкильную группу, содержащую от 4 до 12 атомов углерода, а иногда 7-10 атомов углерода. Во многих случаях, остаток амида аминокислоты А^х может быть представлен общей формулой (2)

где n обозначает целое число 1 или 2, а R^z обозначает алкильную группу, которая может быть линейной или разветвленной, включая от 1 до 10, а особенно от 3 до 5 атомов углерода, из которых обе R^z группы могут быть одинаковыми или различными.

Соответственно, аминокислота, от которой происходит указанный амидный остаток А^х, является глутаминовой или аспарагиновой кислотой. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления, каждый R^z представляет собой бутильную группу, особенно н-бутильную группу, предпочтительно в производном глутаминовой кислоты, какой остаток представлен формулой (3)

В формуле (1) R^x предпочтительно обозначает алкильную группу, включающую либо один, либо два, а возможно и три боковые цепи, предпочтительно одну боковую цепь. Желательно, любая боковая цепь в R^x включает от 1 до 4 атомов углерода, такие как метил, этил, пропил или бутил, а часто от 1 до 3 атомов углерода, из которых этил является наиболее предпочтительным. Алкильный скелет предпочтительно содержит от 4 до 8 атомов углерода и часто от 4 до 7 атомов углерода, или особенно 7 или 8 атомов углерода. Положение боковой цепи по алкильному скелету выбирается на усмотрение производителя, причем наиболее предпочтительным является положение 2. Особо предпочтительной группой с разветвленной цепью R^x является 1-этилпентил, так что результирующей ацильной группой является 2-этилгексаноил. Другие группы с разветвленной цепью R^x включают 1-метилбутил, изобутил и 1-бутилгептил. Особо предпочтительно использовать гелеобразователь (1a), в котором R^x соответствует одной или более разветвленных алкильных вышеперечисленных групп, а амидный остаток является производным дибутиламида глутаминовой кислоты. Удобный и крайне предпочтительный пример гелеобразователя (1a) доступен из Ajinomoto как GA-01^тм.

Хотя предпочтительно использовать, по меньшей мере, один амид N-ацил-аминокислоты в соответствии с формулой (1a), также предпочтительно использовать его вместе с другим амидом N-ацил-аминокислоты, таким как те, которые удовлетворяют общей формуле (1b), иногда упоминаемым здесь как гелеобразователь (1b).

В некоторых вариантах осуществления, гелеобразователь (1a) желательно используется вместе со вторым амидным волокнообразующим структурирующим агентом, гелеобразователем (1b). Амиды N-ацил-аминокислот, соответствующие гелеобразователю (1b), описаны в патенте US 3969087. Список многих из упомянутых амидов и общего метода их получения описан в указанном доступном описании в колонке 1, строке 63 до колонки 4, строки 47, определенные амидные производные упомянуты в Примере 1 в колонке 6-8, причем такие заимствования из текста включены сюда в качестве ссылки. Здесь, гелеобразователь (1b) отвечает формуле (1b) A^Y-CO-R^Y, в которой A^Y представляет собой остаток амида аминокислоты, а R^Y является линейной алкильной группой, включающей от 9 до 21 атомов углерода. Наиболее предпочтительно A^Y представляет собой амид аминокислоты в соответствии с формулой (5)

в которой n означает целое число 1 или 2, а R^z представляет собой алкильную группу, которая может быть линейной или разветвленной и включать от 1 до 10, а предпочтительно от 3 до 5 атомов углерода, причем каждая из указанных R^z групп может быть такой же или различной.

Соответственно, аминокислота, производным которой является указанный амидный остаток A^Y, является аспарагиновой или глутаминовой кислотой. В некоторых наиболее предпочтительных вариантах осуществления, каждый R^z представляет собой бутильную группу, особенно н-бутильную группу, и предпочтительно является производной глутаминовой кислоты. Это аналогично представлено в формуле (3), приведенной выше для остатка A^x.

В формуле (1b) R^Y часто содержит от 9 до 15 линейных атомов углерода, из которых одна группа предпочтительно включает ундецил. Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты формулы (6)

(n-Un = ундецил), приведенная в Примере 14 из '087, является особенно предпочтительным амидным структурирующим агентом для применения в композициях настоящего изобретения и коммерчески доступен из Ajinomoto под торговой маркой GP-1.

Второй класс амидных гелеобразователей (2), подходящий для применения в настоящем изобретении, включает структурирующие агенты, которые отвечают следующей общей формуле (7):

в которой один из R₁ и R₂ представляют собой алкильную, алкилэфирную группу, а другой является алкильной или алкарильной группой. Примеры указанных амидов описаны в двух статьях Hanabusa et al., названых соответственно Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids, J. Chem Soc. Commun., 1994 pp1401/2, и Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s, в Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), причем описания амидных структурных агентов включены сюда в качестве ссылки.

Однако особенно предпочтительно использовать здесь подкласс циклодипептидов, не раскрытых явно Hanabusa, причем указанный подкласс отвечает общей формуле (8):

в котором R_А представляет собой карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более чем 2 кольца. Такие вещества иногда упоминаются здесь как DOPA-производные.

В DOPA-производных R_А может включать два конденсированных кольца, но предпочтительно включает одно шестичленное кольцо, карбоциклическое или гетероциклическое, или кольцо с внутренним мостиком. Когда R_А является карбоциклом, он может быть либо насыщенным, либо ненасыщенным, предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. Когда R_А является гетероциклом, он предпочтительно насыщенный.

Хотя циклическая группа в R_А может быть незамещенной, она предпочтительно замещена, по меньшей мере, одним алкильным заместителем, который предпочтительно содержит не более чем 16 атомов углерода. В некоторых наиболее предпочтительных вариантах осуществления алкильный заместитель имеет наибольшую длину цепи до 4 атомов углерода и в определенном варианте полное количество углерода до 5 атомов углерода. Алкильный заместитель может быть линейным или разветвленным.

Предпочтительные примеры включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил или третбутил или изопентил. В ряду наиболее подходящих производных DOPA R_А содержит два или более алкильных заместителей и особенно такие, которые выбраны из вышеупомянутого списка предпочтительных примеров. Алкильные заместители могут быть такими, как два или более метильных заместителя, или могут быть комбинацией различных заместителей, например, метила и изопропила. Когда R_А насыщенный, заместители могут находиться на одном и том же атоме углерода в кольце, например две метильные группы, или на различных атомах углерода. В нескольких наиболее желательных производных два алкильных заместителя находятся в мета- или пара-положении относительно друг друга, например мета-метильные группы или пара-метильная и изопропиловая группы. В других производных кольцо может включать метиленовый мостик, который предпочтительно аналогично образует шестичленное кольцо.

В некоторых подходящих DOPA-производных один алкильный заместитель может быть в орто- или пара-положении относительно остатка DOPA, как в 4-метил-фенил-. В таких или других DOPA-производных связь с остатком DOPA находится в мета-положении к одному или предпочтительно двум метильным заместителям.

Когда R_A является гетероциклом, гетероциклическим атомом является соответственно азот. Предпочтительно гетероциклический атом может находиться в пара-положении к DOPA-остатку. Кроме того, во множестве желательных производных гетероатом находится в орто-положении, по меньшей мере, к одной алкильной группе, лучше в насыщенном кольце, а предпочтительно в орто- положении к 4 метильным группам.

R_A группа наиболее вероятно является остатком соответствующего спирта, который может реагировать с DOPA, чтобы образовать эфирную связь. Таким образом, желательные примеры R_A включают остатки 4-алкилфенола, например 4-нонилфенола, и 2,6-диалкил- или 2,2,6,6-тетраалкил-4-пиперидинола, например 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола.

В некоторых предпочтительных DOPA-производных кольцо в R_A является карбоциклическим и замещено, по меньшей мере, двумя алкильными группами, из которых, по меньшей мере, одна является метильной, а другая или одна из других является изопропильной. Примеры таких предпочтительных остатков R_A включают ментол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, например 3,5-диметилциклогексанол. Наиболее предпочтительно остатки R_A включают тимол. Все же другие включают DOPA-производные карвеола и карвакрола.

DOPA-производные, используемые в настоящем изобретении, могут быть смесью соединений в пределах приведенных общих формул или могут быть отдельным соединением.

DOPA-производные могут быть получены в результате взаимодействия соответствующего спирта с DOPA в форме кислоты (DOPAA), или возможно с хлорангидридом, или возможно ангидридом или эфиром, включающим остаток DOPA. DOPAA может быть получен в результате циклизации аспартама. DOPAA может реагировать с соответствующим спиртом формулы R_AОН, предпочтительно в молярном отношении к DOPAA, по меньшей мере, 2:1 в диметилсульфоксиде, в отношении от 6:1 до 12:1, в присутствии катализатора, например карбонилдиимидазола, в количестве предпочтительно от 0,5 до 2 молей катализатора на моль DOPA-кислоты. Реакция надлежащим образом может быть выполнена при температуре от 40 до 60°C.

Указанные волокнообразующие амидные гелеобразователи (2) и их получение подробно описаны в WO 03/059307, и приведенные там способы, которые являются релевантными по отношению к соединениям или их получению, включены сюда в качестве ссылки.

Третий класс волокнообразующих амидных гелеобразователей (3) включает диамидо- и триамидо-замещенный циклогексан. Специфические подклассы таких соединений включают 1,2- или 1,3-замещенные циклогексановые соединения и 1,3,5-триамидо-замещенный циклогексан, в котором амидная группа предпочтительно отвечает общей формуле -(CH₂)_V-CO-NH-R¹¹¹ и -(CH₂)_V-NH-CO-R¹¹¹, в которой R¹¹¹ представляет собой алкильную группу от 5 до 27 атомов углерода, а v является целым числом, от ноля до единицы.

Когда кольцо циклогексана замещено двумя амидными заместителями, указанные заместители предпочтительно соответствуют формуле -(CH₂)_V-NH-CO-R¹¹¹ и наиболее предпочтительно находятся в 1,2 или 1,3 положениях относительно друг друга вокруг ядра циклогексана. Когда они находятся в относительных положениях 1,3, v предпочтительно представляет собой 1. Когда указанные два заместителя находятся в относительных положениях 1,2, v предпочтительно является нулем.

Когда кольцо циклогексана замещают три амидные группы, то все указанные группы соответствуют формуле -(CH₂)_V-CO-NH-R¹¹¹.

R¹¹¹ может быть линейной или разветвленной. Предпочтительно число атомов углерода в R¹¹¹ выбрано в интервале от 8 до 20. Например, ундецил, додецил, 2-этилгексил, октадецил или диметилоктил.

Указанные волокнообразующие амидные гелеобразователи (3) и их получение подробно описаны в US 6410003, и приведенные там способы, которые являются релевантными по отношению к соединениям или их получению, включены сюда в качестве ссылки.

Четвертый подкласс амидных структурирующих агентов, подходящий для применения в данном изобретении, гелеобразователь (4), включает амидные производные 1,2 или 1,3 двух- и 1,2,3 трехосновных карбоновых кислот, то есть карбоксильные амидные производные от смежных алифатических атомов углерода или алифатических атомов углерода, отделенных одним углеродом. Такие гелеобразователи описаны в US 5840288, и более конкретно в колонке 12, строки 37 до колонки 14, строки 20, или в US 6190673B1, более конкретно в колонке 1, строки 47 до колонки 2, строки 38 и колонки 3, строки 47 до колонки 5, строки 23. Общие способы их получения описаны в US 5840288 в колонке 12, строках 37-39 или в US 6190673B1, в колонке 5, строках 28-43. Конкретные подходящие гелеобразователи (4) перечислены в колонке 13, строке 62 до колонки 14, строки 7 в US 5840288 и в Таблице 1 в колонке 13 из US 6190673B1. Предпочтительная для получения амидных производных карбоновая кислота включает янтарную кислоту и алифатические кислоты, содержащие три вицинальные карбоксильные группы, такие как 1-пропентриовая кислота. Каждый амидный заместитель предпочтительно содержит алкильную, особенно линейную алкильную группу от 3 до 12 атомов углерода. Особо предпочтительным гелеобразователем (4) является 2-додецил-N,N'-дибутилсукцинамид или 1-пропен-l,2,3-триоктиламид или 2-гидрокси-1,2,3-пропантрибутиламид. Такие отрывки включены сюда как ссылки. В другом варианте, триамидные гелеобразователи могут отвечать общей формуле CH[(CH₂)_XCONR^YR^Z]₃, в которой каждый x, R^Y и R^Z могут быть одинаковыми или разными, при этом x является числом от 0 до 3, R^Y является углеводородом, содержащим 1-3 атома углерода, а R^Z является углеводородом, содержащим от 6 до 24 атомов углерода. Указанные триамидные гелеобразователи описаны в WO 2005/082839.

Массовое содержание волокнообразующих амидных гелеобразователей и особенно гелеобразователей (1) к (4) в композиции обычно выбирается из диапазона от 0,6 до 10%, в зависимости от присущей гелеобразователям желирующей способности. Диапазон от 0,5 до 2% гелеобразователя является особенно подходящим для гелеобразователя (2). Предпочтительно используется, по меньшей мере, 2% гелеобразователя (1), (3) или (4), особенно, по меньшей мере, 2,5 мас.% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 3 мас.%. Во многих композициях, массовое содержание волокнообразующего амидного гелеобразователя составляет до 8%, а в некоторых предпочтительных композициях до 6 % от массы в композиции. Гелеобразователь может быть выбран из одного класса гелеобразователей или может включать смесь гелеобразователей из двух или более классов.

Содержание амидных гелеобразователей, таких как гелеобразователи (1)-(4), в композиции может также быть подобрано относительно несмешивающейся с водой фазы (жидкость-носитель или смесь жидкостей-носителей), которые структурируются (желируются). Содержание по массе указанных гелеобразователей обычно выбирается из диапазона от 1 до 15 мас.% к жидкости-носителю и обычно составляет, по меньшей мере, 2 мас.% в указанной фазе. Когда используется гелеобразователь (1), (3) и/или (4), крайне желательно, чтобы указанный гелеобразователь составлял, по меньшей мере, 3 мас.% жидкости-носителя. Его содержание по массе в жидкости-носителе во многих предпочтительных вариантах осуществления составляет не более 12%. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, содержание по массе амидного гелеобразователя (гелеобразователей) в жидкости-носителе составляет, по меньшей мере, 6%. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления, содержание по массе амидного гелеобразователя (гелеобразователей) в жидкости-носителе составляет не более 10%.

Особо предпочтительно использовать гелеобразователь (1) или комбинацию гелеобразователей в пределах гелеобразователя (1) как амидного гелеобразователя или как, по меньшей мере, половины смеси с одним или более гелеобразователей из других классов, например гелеобразователей (2) или (3). Однако, если необходимо, производители стика могут использовать любую смесь гелеобразователей (1), (2), (3) и (4), какую желают, при условии, что полные содержания по массе волокнообразующего амидного гелеобразователя находятся в соответствии с предшествующими раскрытиями.

Особо предпочтительно использовать смесь, по меньшей мере, одного гелеобразователя из каждой из групп (1a) и (1b). Отношение массы гелеобразователя (1a) к массе гелеобразователя (1b) часто выбирается в интервале от 4,5:1 до 1:0, целесообразно от 4,5:1 до 1:4,5, а обычно от 3:1 до 1:3. Во многих случаях массовое отношение не выше чем 2:1, а в таких же или других случаях массовое отношение составляет, по меньшей мере, 1:2. Подходящее массовое отношение может быть в интервале от 1,1:1 до 1:1,1.

Предпочтительно использовать достаточное количество гелеобразователя или смеси гелеобразователей для того, чтобы из окончательной композиции при температуре окружающей среды (22°C) получить стик (твердый, не полутвердый), который в стандартном тесте с использованием пенетрометра протыкается ≥ 20 мм. В стандартном тесте, проводимом при 22°C, чистая игла (2.5g, Seta Wax Penetration needle™ с углом острия 9° 10'+/-15”), установленная на плунжере (47,5 г) над образцом на расстоянии от острия 0,5 мм, затем мягко опускается на свежесрезанную поверхность образца, который нужно испытать, пока кончик иглы не касается своей тени. Затем прибор позволяет плунжеру и игле снизиться на 5 секунд для проникновения, после чего немедленно измеряется глубина (то есть без задержки). Процедуру повторяют 5 раз, чтобы получить среднее значение.

Ингибитор расслоения

В настоящем изобретении используется вещество, которое снижает скорость, с которой материал в виде частиц, антиперспирантное активное вещество, осаждается в неподвижной гидрофобной жидкости-носителе при повышенной температуре, а особенно в температурном диапазоне между температурой отверждения композиции при условиях действия усилия сдвига по сравнению с условиями неподвижности. Это происходит в процессе охлаждения между указанными двумя температурами плюс дополнительное температурное различие между температурой сдвигового отверждения и температурой заполнения, таким образом частицы оседают, и, следовательно, происходит расслоение. Будет понятно, что при обычных процессах заполнения, обычно в дозирующий контейнер, а иногда в форму, когда происходит заполнение, композиция все еще представляет собой жидкость, обычно охлажденную до температуры от 3 до 10°C выше температуры сдвигового отверждения, например на 5 или 6°C выше. Пока композиция остается в технологической емкости или подается через питающий трубопровод, миксеры, насосы и турбулизаторы продолжают перемешивать и/или сдвигать композицию, тем самым сохраняя даже распределение твердых частиц по всей жидкости-носителю, однако контейнер не содержит механизма для перемешивания или сдвига, во время того, пока композиция охлаждается до тех пор, пока она не затвердела или, по меньшей мере, не охладилась достаточно для того, чтобы носитель стал настолько вязким, чтобы задержать осаждение частиц. Различие между температурой заполнения и температурой неподвижного отверждения может быть большим, часто, по меньшей мере, 15°C и может даже находиться в области от 20 до 30°C.

В настоящем изобретении в качестве ингибитора расслоения предпочтительно выбран арилен/алкиленовый блоксополимер. Блоксополимер содержит два противоположных и очевидно несовместимых сегмента, таких как, в частности, один относительно труднорастворимый в масле и один относительно легкорастворимый в масле сегмент. Это можно достичь, включая в сополимер как арилполимерный блок (A), чтобы иметь трудно/нерастворимый сегмент и полиалкиленовый блок (B), чтобы иметь легко/растворимый сегмент. Каждый блок обычно включает, по меньшей мере, 50 или, по меньшей мере, 100 мономерных единиц. Такие сополимеры имеют тенденцию давать трехмерную сеть, которая простирается через жидкость-носитель, посредством физических межмолекулярных связей, возможно с формированием относительно нерастворимых субмикроскопических частиц отдельного блока, иначе называемых доменами. Сополимеры могут быть линейными.

Арильный мономер, полимеризированный, чтобы сформировать один сегмент (A), обычно включает стирол, хотя альтернативные мономеры, включающие два или более конденсированных кольца, могут также использоваться. Полиалкиленовый сегмент (B) может быть получен из бутадиена, изопрена, этилена/бутилена и этилена/пропилена. Диблок-сополимеры имеют форму A-B, а триблок-сополимеры предпочтительно имеют форму А-В-А. Диблок- и триблок-сополимеры могут использоваться по отдельности, или может использоваться их смесь. В настоящем изобретении, ингибитор осаждения наиболее предпочтительно является триблок-сополимер