Патент ссср 239317
Патент 239317
Классы МПК
Патент ссср 239317
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
2393!7
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Завп имое от 3ВТ. свп. тетельства №
Кл. 12о, 19/03
Заявлено 25.Xll,1967 (№ 1206301/23-4) с присоединением заявки I¹
Приоритет
Опубликовано 18,ill.1969. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 30Л 11.1969
МПК С 07с t ДК 547.38(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авчс ры
I!3< бретснпя
Ю. Б. Волькенштейн, И. Б. Карманова, Б. П. Фабричный и Г. И. Севостьянова
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, -НЕПРЕДЕЛЬНЬ1Х КЕТОНОВ
Изобретение относится к способу получения а,P-,непредельных кетонов, которые находят большое применение в промышленности органического синтеза.
Известно получение а,р-непредельных кетонов путем взаимодействия хлорангидридов непредельных кислот с тиофеном, алкилтиофенами или эфирами фенолов в присутспвип катализатора четыреххлористого. олова в среде органического растворителя при температуре от — 10 до +10 С.
Для увеличения, выхода продукта и расширения сырьевой базы предложе|н способ получения непредельных кетонов, заключающийся в том, что проводят взаимодействие хлорангидридов непредельных кислот с тиофепом, алкилтиофенами или эфирами фенолов в присутствии катализатора четыреххлористого титана в среде органического растворителя при температуре 0 — 10 С. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 9-1 — -95%.
Пример 1. аТиснплстирилкетон.
В четырсхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 6,6 г (0,079 моль) тиофена, 13 г (0,079 лоль) хлорангидрида коричной кислоты, 250 нл сухого бензола и,к перемешиваемому раствору при температуре 8 — 10 С прибавляют по каплям 14.8 г (0,079 моль) четырсххлористого титана (катализатор).
После прибавления всего количества катализатора реакционную массу перемешивают еще 3 час без охлаждения. После этого прп сильном перемешпванпп и температуре
8 — 10 С постепенно приливают около 100 лтл разбавленной (1: 10) соляной кислоты. Органический слой отделяют, промывают, водой, 10 содовосолевым раствором, снова водой и сушат над сернокислым магнием. Бензол отго,няют, остается 15,25 г. Выход 94%. Продукт после перекрпсталлпзацпп пз гептана плавится при 80 — 81 С. Литературные данные: вы15 ход 87О/о, т. пл. 80 С.
П р и it е р 2. С т п р п л-(2-it е т о к с п и а фт и л) -к с т о н. К раствору 16,7 г (0,1 .поль) хлорангидрида кори ьноп кислоты и 15,8 г (0,1 .1to.lb) метп1ового эфира р-нафола в
20 350 нл сухого бензола, перемешпваемому прп температуре 8 — 10-"С, постепенно прибавляют
19 г (0,1 .ноль) четыреххлорпстого титана.
Массу перемешивают, убрав охлаждение, еще
3 час, затем охлажда1от to 8 — 10С и прп
25 этой температуре постспенно прибавляют разбавленную (1: 10) соляную кислоту. Органический слой отделяют, промывают солевым раствором, содовым раствором и водой, бензол отгоняют и получают 27,4 г (95%) про30 дукта, который после перекристаллизацип из
239317
Предмет изобретения
Составитель В. Бурцева
Редактор Л. Г. Герасимова 1ехред Л. Я. Левина 1;орректор Н. Шапошникова
Заказ 1652 13 Тираж 480 Подписное
ЦКИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ацетона имеет т. пл. 130 — 140 С. Литераттрныс данные: выход 87%; т. пл. 139 С. Пример 3. С т и р и л-(5-э т и л т и ен и л2) -к е т он. К раствору 5,6 г (0,05 моль)
2-этилтиофена и 8,4 г (0,05 моль) х10рангидрида кори кой кислоты в 250 нл сухого бе нзола при персмсшивании и температуре
4 — 5 С:приливают по каплям 9,5 г (0,05 моль) четыреххлористото тита на. После леремешивания в течение 3 час из реакционной массы по спосо бу, описанному выше, выделяют 11,3 г (93,5%) продукта, который после перекристаллиза ции из гексана имеет т. пл. 67—
67,5 С.
Способ получения к,1з-.íå ïðåäåëüíûê кетонов путем взаимодействия хлорангидридов
5 нспредельHhJx кислот, например коричной кислоты, с тиофеном, алкилтиофенами или эфирами фенолов в присутствии катализатора при температуре от — 10 до +10 С с последующим выделениегн целе ного,продукта из10 вестным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого, продукта, расширения сырьевой базы,,в качестве катализатора применяют четыреххлористый титан.