Способ получения3,4,4'-
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И С А Н И Е 239346
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ooes Соаетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 03.1.1968 (М 1208611/23-4) а присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.111.1969. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 25Х11.1969
Кл. 12q, 1/02
МПК С 07с
УДК 547.562.4 562. .1 553.4.07 (088.8) Комитет оо делам иаобретений и открытий ори Совете Министрсе
СССР
Авторы изобретения
Е. П. Фокин и К. И. Матошина
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ТРИАМИНОДИФЕНИЛОВОГО
ЭФИРА
Изобретение относится к синтезу мономеров для термостойких полимеров.
Предлагаемый способ заключается в том, что диацетат 4,4 -диаминодифенилового эф»ра обрабатывают дымящей азотной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты при температуре не свыше 14 С и полученный при этом продукт обрабатывают кислым реагентом, например 70%-ной серной кислотой, с последующим восстановлением известным способом.
Пример 1. Н и т р о в а н и е 4,4 -д и а ц ет и л д и а м и н од и ф ен ил о в о го эфир а, Раствор 12,6 г Х,iV -диацетильного производного 4,4 -диаминодифенилового эфира в 120 лл ледяной уксусной кислоты охлаждают до 12 С и в течение 10 — 15 лтин приливают 8 мл 98%ной азотной кислоты при температуре не выше 13 — 14 С, перемешивают 1О мин и выли вают в 400 мл холодной воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Выход 14,7 г (90%); т. пл.
178 — 180 С. Ярко-желтые иглы с т. пл. 186 С (бензол).
Вычислено, %: С 58,35; Н 4,55; N 12,76.
С„Н,-N О;.
Найдено, %: С 58,22; Н 4,79; iN 13,03.
Пример 2. Г и д р о л и з 3-н и т р о 4 4 диацетелдиаминодифени л о в о г о э ф и р а. 53 г З-нитро-4,4 -диа цетилдиаминодифенилового эфира в 150 лл 70%-ной серной кислоты нагревают при 120 С в течение
3 час. Раствор охлаждают и тонкой струей выливают в 600 л л воды и нейтрализуют кальциниро ванной содой до рН 7. Осадок отфильтровывают, промывают |водой. Выход
32,2 г (81%); т. пл. 147 — 149 С. Красные пластинки, т. пл. 153 — 154 С (бензол).
1о Вычислено, %: С 58,77; Н 4,48; У 17,14.
С12Н! 1ХЗОЗ.
Найдено, %: С 59,19; Н 4,51; Х 16,91.
Пример 3. Восстановление
3-нитро-44 -диаминодифенилового э ф и р а. В колбу загружают 10 лл воды, 4,5 г чугунных стружек и 0,1 лл концентрированной НС1. Нагревают до кипения .и постепенно прибавляют 0,8 г З-нптро-4,4 -дпаминодифенилового эфира. Выдерживают
30 лтин при 98 — 100 С. Осаждают соли железа добавлением кальцинпрованной соды, горячий раствор фильтруют в колбу с наружным охлаждением. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды. Выход 3,4,4 -триаминодифенилового эфира 0,3 г (50%); т. пл. 154 — 156 С, Белый порошок, т. пл. 155,5 — 156,5 С (бензол), Вычислено, %: С 66,97; Н 6,04; Х 19,53.
С12Н13 х 30.
30 Найдено, %: С 67,04; Н 5,99; Х 19,46.
239346
Предмет изобретения
Составитель М. Меркулова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор 8. Н. Орлова
Заказ 1654/2 Тираж 480 Подписное
IIHNHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 3,4,4 -триаминодифенилового эфира, отличающийся тем, что диацетат
4,4 -диаминодифенилового эфира обрабатывают дымящей азотной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты при температуре не свыше 14 С и полученный при этом продукт подвергают гидролизу кислым реагентом, например 70о/о-ной серной кислотой, с последу5 ющим восстановлением известным способом.