Способ окрашивания содержащих кератин волокон

Способ окрашивания содержащих кератин волокон

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к окрашиванию содержащих кератин волокон, более кокретно к способу окрашивания содержащих кератин волокон, особенно человеческих волос.

В настоящее время человеческие волосы подвергают обработке косметическими препаратами, используя самые разные методы. К последним относятся, например, мытье волос шампунями, уход за волосами и их восстановление моющими и лечебными составами, а также отбеливание, окрашивание и изменение формы волос с помощью красящих и тональных средств, средств для завивки и стилевых препаратов. Исключительное значение при этом имеют средства для видоизменения и оттенения волос.

Необходимо констатировать, что без учета осветляющих средств, обеспечивающих окислительное осветление волос за счет деструкции содержащихся в них естественных красителей, в сфере окрашивания волос используют красящие средства четырех следующих основных типов.

Для создания длительное время сохраняющихся интенсивных окрасок волос с соответствующими показателями стойкости используют так называемые окислительные красящие средства. Подобные красящие средства обычно содержат исходные продукты для окислительных красителей: так называемые проявляющие и краскообразующие компоненты. Проявляющие компоненты под действием окислительных агентов или кислорода воздуха образуют друг с другом или при сочетании с одним или несколькими краскообразующими компонентами собственно красители. Окрашивание волокон окислительными красящими средствами обеспечивает получение отличных, длительно сохраняющихся окрасок. Однако для придания волосам натурального цвета обычно приходится использовать смесь большого количества исходных продуктов для окислительных красителей; вместе с тем для оттенения во многих случаях используют прямые красители.

В качестве проявляющих компонентов обычно используют первичные ароматические амины с находящейся в пара- или орто-положении дополнительной незамещенной или замещенной гидроксильной или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Особыми представителями проявляющих компонентов являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофенол, N,N-бис(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5-диаминофенил)этанол, 2-(2,5-диаминофенокси)этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразолон-5, 4-амино-3-метилфенол, 2-амино-метил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триамино-4-гидроксипиримидин и 1,3-N,N'-бис(2-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)диаминопропан-2-ол.

В качестве краскообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и его производные, пиразолоны и м-аминофенолы. Пригодными краскообразующими компонентами особенно являются 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Для создания временных окрасок обычно используют красящие или тонирующие средства, которые в качестве красящего компонента содержат так называемые прямые красители. Речь при этом идет о красителях, молекулы которых оседают непосредственно на волосах, и для формирования окраски не требуется осуществления каких-либо окислительных процессов. К прямым красителям относится, например, хна, с древних времен используемая для окрашивания тела и волос. Создаваемые с помощью прямых красителей окраски по сравнению с окрасками, получаемыми благодаря окислительному окрашиванию, как правило, обладают гораздо более высокой чувствительностью к мытью шампунем, в связи с чем значительно быстрее наступает нежелательное смещение цветовых оттенков или видимое обесцвечивание волос.

Большое значение имеет также следующий способ окрашивания. На волосы наносят исходные продукты для синтеза меланина, содержащегося в волосах естественного красителя, из которых при последующем протекании в волосах окислительных процессов образуются красители, аналогичные естественным. Подобный способ окрашивания описан в европейской заявке на патент ЕР-В1-530229 и предусматривает использование 5,6-дигидроксииндолина в качестве исходного продукта для красителя. Применение содержащих 5,6-дигидроксииндолин красящих средств, прежде всего его многократное повторение, обеспечивает восстановление натуральной окраски седых волос. При этом окрашивание волос может происходить под действием кислорода воздуха как единственного окислительного агента, а следовательно, отсутствует необходимость в использовании каких-либо других окислительных агентов. При окрашивании волос с изначальным цветом от русого до каштанового индолин можно использовать в качестве единственного исходного продукта для формирования красителя. В отличие от этого при окрашивании изначально рыжих волос и в особенности волос с изначальным цветом от темного до черного удовлетворительные результаты зачастую могут быть получены лишь при совместном использовании дополнительных компонентов красителя, прежде всего особых исходных продуктов для окислительных красителей.

Другую возможность окрашивания содержащих кератин волокон предоставляет использование красящих средств, содержащих комбинацию компонента А, в качестве которого используют соединения с реакционноспособной карбонильной группой, с компонентом В, в качестве которого используют соединения, выбранные из группы, включающей (а) СН-кислые соединения, (b) соединения с первичной или вторичной аминогруппой или гидроксильной группой, выбранные из группы, включающей первичные или вторичные ароматические амины, азотсодержащие гетероциклические соединения и ароматические гидроксисоединения, (с) аминокислоты, (d) олигопептиды на основе от 2 до 9 аминокислот.

Подобные методы окрашивания (ниже называемого оксоокрашиванием) описаны, например, в международных заявках на патент WO-A1-99/18916, WO-A1-00/38638, WO-A1-01/34106 и WO-A1-01/47483. Показатели прочности получаемых при этом окрасок содержащих кератин волокон отчасти сравнимы с соответствующими показателями окрасок, создаваемых методом окислительного окрашивания. Спектр достигаемых благодаря мягкому оксоокрашиванию цветовых оттенков чрезвычайно широк, а окраска зачастую характеризуется приемлемым блеском и интенсивностью. Сами компоненты А и В, ниже называемые исходными продуктами для оксокрасителей, в общем случае красителями не являются, и, следовательно, каждый из них сам по себе в общем случае непригоден для окрашивания содержащих кератин волокон. При комбинировании компонентов А и В протекает процесс неокислительного характера, который приводит к образованию красителей. Однако в качестве являющихся компонентом В соединений можно применять также соответствующие исходные продукты проявляющего и/или краскообразующего типа для окислительных красителей с использованием окислительного агента или без него. Таким образом, методы оксоокрашивания без каких-либо проблем можно комбинировать с системой окислительного окрашивания.

Для осветления содержащих кератин волокон используют так называемые отбеливатели. В состав отбеливателей входят окислительные агенты, которые оказывают окислительное воздействие на содержащийся в волосах естественный краситель меламин и в некоторых случаях на присутствующие в волокнах синтетические красители, тем самым обеспечивая изменение цвета волос и их оптимальное осветление. Основы методов осветления и окислительного окрашивания волос известны специалистам и приведены в соответствующих монографиях, например, в К.Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-издание, 1989, издательство Dr. Alfred Huthig Verlag, Гейдельберг, или W. Umbach (Hrg.,), Kosmetik, 2-е издание, 1995, издательство Georg Thieme, Штуттгарт, Нью-Йорк.

Однако целенаправленное окислительное осветление обработанных красящими средствами, содержащих кератин волокон сопряжено с определенными проблемами. Нередко окислительное осветление подобных волокон с измененной окраской сопровождается нежелательными смещениями цвета, например, в область оранжевых или зеленых тонов, которых, безусловно, следует избегать. При осветлении волокон с измененной окраской следует стремиться к достижению лишь таких цветовых эффектов, которые обеспечивают осветление исходного цветового тона. Другими целями осветления являются придание цветового оттенка строго определенной части волос, например небольшим прядям, и максимально равномерное распределение подобных строго определенных частей волос по всему волосяному покрову головы. Это означает, что волосы, образующие подобные небольшие пряди, должны быть равномерно оттенены от корней до кончиков, и оттененные подобным образом пряди должны быть равномерно распределены как в поверхностной части волосяного покрова головы, так и в его глубине. Благодаря этому получают равномерные и натурально выглядящие светлые цветовые рефлексы.

Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить способ, позволяющий придать содержащим кератин волокнам, окрашенным красящими средствами в основной цвет, контрастные, равномерные и натурально выглядящие светлые цветовые рефлексы вдоль всего пучка волокон.

Неожиданно было обнаружено, что добиться получения равномерных цветовых рефлексов без нежелательных цветовых смещений при окислительном осветлении можно, если сначала реализовать стадию окислительного осветления, а затем стадию окрашивания, и для осуществления подобного способа использовать особое красящее средство и осветляющее средство, называемое ниже оттеняющим средством.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ окрашивания содержащих кератин волокон, особенно человеческих волос, в котором

А) на часть волокон наносят оттеняющее средство, содержащее в косметической основе, по меньшей мере, один загуститель, пероксид водорода и, по меньшей мере, одно подщелачивающее средство, при этом оттеняющее средство смывают по истечении времени воздействия Z1, равного 5-60 минутам,

В) непосредственно после этого волокна при необходимости сушат, а затем

С) на все волокна наносят содержащее окрашивающие компоненты красящее средство, которое смывают по истечении времени воздействия 22, равного 5-45 минутам,

причем в качестве окрашивающих компонентов красящее средство содержит

(a) по меньшей мере два исходных продукта для окислительного красителя, причем, по меньшей мере, один из которых должен быть исходным продуктом проявляющего типа, или

(b) по меньшей мере два исходных продукта для оксокрасителя, причем, по меньшей мере, один из которых должен быть реакционноспособным карбонильным соединением, содержащим, по меньшей мере, одну карбонильную группу, которая взаимодействует с образованием химической связи с компонентами, выбранными из группы: (i) СН-кислые соединения, (ii) соединения с первичной или вторичной аминогруппой или гидроксильной группой, выбранные из группы, включающей первичные или вторичные ароматические амины, азотсодержащие гетероциклические соединения и ароматические гидроксисоединения, (iii) аминокислоты, (iv) олигопептиды на основе от 2 до 9 аминокислот.

Согласно изобретению под содержащими кератин волокнами подразумевают волокна шерсти, меха, перьев и особенно человеческие волосы. Хотя используемые в предлагаемом в изобретении способе красящие средства прежде всего пригодны для окрашивания содержащих кератин волокон, в принципе, нет причин, которые препятствовали бы применению по красящих средств и в других сферах, прежде всего в цветной фотографии.

Благодаря сушке волос перед осуществлением стадии А и нанесению оттеняющего средства на сухие волосы достигают более резкого контраста между окрашенными на стадии С и окислительно осветленными на стадии А участками волосяного покрова.

Оттеняющее средство наносят на часть всех подлежащих обработке содержащих кератин волокон. Это означает, что из множества волокон выбирают одно или несколько подмножеств в виде соответствующих пучков. Если речь идет о человеческих волосах, то для достижения равномерного распределения цветовых эффектов подобные пучки волокон (в данном случае пряди волос) выбирают не только из поверхностной зоны волосяного покрова головы, но и из находящихся в его глубине волос. Кроме того, выбранные пряди должны быть максимально равномерно распределены по всей площади волосяного покрова головы. Выбранные пучки волокон могут быть подвергнуты как полной, так и частичной обработке оттеняющим средством. При полной обработке получают пряди волос со светлыми цветовыми эффектами. Частичная обработка позволяет избирательно оттенять, например, кончики волос или другие выбранные участки прядей.

Оттеняющее средство в принципе можно наносить на выбранные пряди вручную в пригодных для этой цели перчатках. Однако оттеняющее средство предпочтительно наносят на подлежащие оттенению участки волос аппликатором, например щеткой, кисточкой или апплицеттой. Под апплицеттой подразумевают широкую кисть с заостренной рукояткой, позволяющей упростить разделение множества волокон на отдельные пучки, соответственно разделение волос на небольшие пряди.

Предпочтительным аппликатором для оттенения коротких волос длиной до 20 см или кончиков волос прежде всего является круглая щетка. Круглая щетка состоит из рукоятки и щетинной головки. Щетина подобной щетки располагается вокруг центрального корпуса щетинной головки, образуя цилиндр, причем нижние концы остей прикреплены к корпусу головки, в то время как их свободные концы образуют преимущественно цилиндрическую наружную поверхность. Корпус щетинной головки, в свою очередь, позиционирован на конце рукоятки круглой щетки или является частью концевого участка рукоятки. Длина щетины круглой щетки, используемой в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно не превышает 2 см, а максимальный диаметр цилиндрической головки составляет 2,5 см. Максимальная длина цилиндрической головки щетки составляет 4 см. Для нанесения оттеняющего средства хорошо пригодны щеточки-аппликаторы, предназначенные для нанесения краски на ресницы и брови.

Для улучшенного равномерного нанесения оттеняющего средства, позволяющего создавать цветовые эффекты в виде небольших прядей с резкими контрастами по всему волосяному покрову головы, особенно предпочтительным является использование чепца, снабженного равномерно распределенной по всей его поверхности, при необходимости лишь предварительно намеченной растровой перфорацией. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа на предпочтительно сухие волосы надевают указанный выше чепец. Затем пучки волокон, соответственно пряди волос, пропускают через отверстия в чепце, используя для этой цели вспомогательное средство в виде тамбурного крючка. Далее на выбранных участках волос вручную (подобно нанесению шампуня) в соответствующих защитных перчатках или с помощью кисти распределяют оттеняющее средство. По истечении времени воздействия Z1 оттеняющее средство смывают и снимают чепец.

Чепец предпочтительно состоит по меньшей мере из одного слоя предпочтительно полиэтиленовой или поливинилхлоридной пленки. В случае однослойного чепца растровая перфорация может быть предварительно выполнена в пленке или лишь предварительно намечена. При предварительной разметке растра отверстия в пленке отсутствуют и подлежат высечке в предварительно намеченных местах, после чего пряди волос пропускают через высеченные отверстия. Согласно изобретению предпочтительным является чепец, состоящий из двух прилегающих друг к другу пленок. Предпочтительно используют полиэтиленовую или поливинилхлоридную пленку. Предварительно выполненные во внутренней пленке отверстия предпочтительно отсутствуют. Вместе с тем наружная пленка чепца предпочтительно снабжена предварительно выполненной растровой перфорацией.

Диаметр отверстий растровой перфорации или лишь предварительно намеченных отверстий составляет от 0,1 до 0,75 мм. При необходимости предварительно намеченные отверстия предпочтительно расположены таким образом, что они находятся на воображаемых линиях координатной сетки. Подобная координатная сетка предпочтительно образована квадратами. Все при необходимости лишь предварительно намеченные отверстия располагаются вдоль линий координатной сетки на одинаковом расстоянии друг от друга, составляющем от 0,5 до 2 см.

Чепец предпочтительно обладает формой челнока или шлема. Особенно предпочтительным является чепец в форме шлема. Еще более предпочтительным является чепец, показанный на фиг.1-4. Подобный чепец состоит из двух боковых деталей (1) и (2), а также средней детали (3) и козырька (4). Указанные детали в местах взаимного контакта соединены швами (8) и (9), выполненными предпочтительно термосваркой и/или сшиванием. Швы и внешние кромки деталей (1), (2), (3) и (4) снабжены каймой. Кайма предпочтительно состоит из материала, аналогичного материалу наружной пленки чепца. Детали (1), (2), (3) и (4) образованы двумя прилегающими друг к другу пленками. Наружная пленка снабжена предварительно выполненной растровой перфорацией, тогда как во внутренней пленке отверстия отсутствуют. Две прилегающие друг к другу пленки соединены, во-первых, швами, скрепляющими детали (1), (2) и (3), а, во-вторых, каймой. Чепец при надевании на голову закрывает затылок, тогда как с передней стороны он снабжен окошком для лица (смотри показанный на фиг.2 вид спереди). В верхней части окошка для лица укреплен козырек (4). Кромка козырька и внешние края деталей (1), (2) и (3) чепца, как указано выше, обрамлены каймой. В нижней части окошка для лица кайма выходит за края чепца, образуя с левой и правой сторон ленты (5) и (6), завязывание которых под подбородком позволяет фиксировать чепец на голове. На фиг.2 и 4 показана резинка (7), продетая вдоль нижней кромки средней детали (3). Резинка (7) обеспечивает неизменное положение чепца. С помощью резинки (7) чепец можно приводить в соответствии с индивидуальными размерами головы.

Время воздействия Z1 оттеняющего средства предпочтительно составляет от 20 до 45 минут.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа отдельные жгуты волокон, обработанные оттеняющим средством, заворачивают в фольгу, предпочтительно алюминиевую фольгу, и оставляют в ней на время воздействия Z1 оттеняющего средства. Подобный вариант может быть предпочтительным при кратковременном воздействии оттеняющего средства, составляющем не более 30 минут.

Используемые в предлагаемом в изобретении способе оттеняющие средства содержат пероксид водорода. Пероксид водорода вводят в состав оттеняющего средства в виде раствора или в виде твердого продукта присоединения пероксида водорода к неорганическим или органическим соединениям, например, такого как перборат натрия, перкарбонат натрия, перкарбонат магния, перкарбамид натрия, поливинилпирролидон·n Н₂О₂ (n означает целое положительное число более 0), пероксид мочевины и пероксид меламина. Содержание пероксида водорода в оттеняющих средствах предпочтительно составляет от 0,5 до 6,0 мас.% в пересчете на массу оттеняющего средства.

Оттеняющие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно содержат дополнительные пероксосоединения. Речь при этом идет о пероксосоединениях, которые не являются ни самим пероксидом водорода, ни продуктами его присоединения к другим компонентам. Выбор пероксосоединений, дополнительно содержащихся в предлагаемых в изобретении оттеняющих средствах, не подлежит каким-либо принципиальным ограничениям; общепринятыми, известными специалистам пероксосоединениями являются, например, пероксодисульфат аммония, пероксодисульфат калия, пероксодисульфат натрия, персульфат аммония, персульфат калия, персульфат натрия, пероксодифосфат калия и пероксиды, такие как пероксид магния и пероксид бария. Согласно изобретению предпочтительными из подобных пероксосоединений, которые можно использовать также в виде комбинаций, являются неорганические соединения. Особенно предпочтительными пероксосоединениями являются пероксодисульфаты, прежде всего пероксодисульфат аммония.

Содержание пероксосоединений в предлагаемых в изобретении оттеняющих средствах предпочтительно составляет от 1 до 40 мас.%, прежде всего от 2 до 35 мас.%.

Показатель рН предлагаемых в изобретении оттеняющих средств предпочтительно составляет от 2,5 до 12,0, особенно предпочтительно от 8,5 до 11,0.

Оттеняющие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, в качестве предпочтительного подщелачивающего средства содержат по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей гидроксиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидроксикарбонаты и карбамиды аммония, щелочных и щелочно-земельных металлов, а также фосфаты щелочных металлов.

Кроме того, оттеняющее средство дополнительно может содержать по меньшей мере одно SiO₂-соединение, которое при необходимости может быть гидратированным. Согласно изобретению содержание при необходимости гидратированных SiO₂-соединений предпочтительно может составлять от 0,05 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 0,15 до 10 мас.%, еще более предпочтительно от 0,2 до 5 мас.% соответственно в пересчете на совокупное оттеняющее средство. Указанные выше количественные данные соответственно являются средними значениями содержания SiO₂-соединений в оттеняющих средствах (без учета воды).

Согласно настоящему изобретению выбор при необходимости гидратированных SiO₂-соединений не подлежит каким-либо принципиальным ограничениям. Предпочтительными являются кремниевые кислоты, их олигомеры и полимеры, а также соли кремниевых кислот. Предпочтительными солями являются соли щелочных металлов, прежде всего соли калия и натрия. Еще более предпочтительными являются соли натрия.

При необходимости гидратированные SiO₂-соединения могут существовать в различных формах. Согласно изобретению SiO₂-соединения предпочтительно используют в виде силикагелей или особенно предпочтительно в виде жидкого стекла. Подобные SiO₂-соединения иногда могут находится в виде водного раствора.

Согласно изобретению еще более предпочтительными являются жидкие стекла, образуемые силикатом формулы (SiO₂)_n(Na₂O)_m(K₂O)_p, в которой n означает положительное рациональное число, a m и р независимо друг от друга означают положительное рациональное число или 0, при условии, что по меньшей мере одно из значений m или р отличается от 0, а отношение n к сумме m и р находится в интервале от 1:4 до 4:1.

Жидкие стекла наряду с обладающими указанной выше суммарной формулой компонентами могут содержать незначительные количества дополнительных веществ, например, таких как фосфаты или соли магния.

Согласно изобретению особенно предпочтительными являются жидкие стекла, поставляемые, в частности, фирмой Henkel под торговыми названиями Ferrosil^® 119, натровое жидкое стекло 40/42, Portil^® A, Portil^® AW, Portil^® N и Portil^® W, а также фирмой Akzo под торговым названием Britesil^® С20.

Вязкость оттеняющего средства предпочтительно составляет от 5000 до 100000 мПа·с, особенно предпочтительно от 30000 до 80000 мПа·с (ротационный вискозиметр Брукфильда, 25°С, шпиндель #4, частота вращения 20 об/мин).

Вязкость оттеняющего средства регулируют введением в него загустителей. Полимеры способны повышать вязкость водных и неводных фаз косметических препаратов. Эффект повышения вязкости водных фаз основан на растворимости полимеров в воде или на их гидрофильной природе. Полимеры можно использовать как в виде поверхностно-активных, так и в виде эмульсионных систем. Ниже приводятся некоторые примеры предпочтительных полимерных загустителей, которые могут быть включены в состав оттеняющих средств, используемых в предлагаемом в изобретении способе: сополимер акриламидов, сополимер акриламид/акрилат натрия, сополимер акриламид/акрилоилдиметилтаурат натрия, сополимер акрилаты/ацетоацетоксиэтилметакрилат, сополимер акрилаты/Beheneth-25 метакрилат, структурированный сополимер акрилаты/алкилакрилат с 10-30 атомами углерода, сополимер акрилаты/Ceteth-20 итаконат, сополимер акрилаты/Ceteth-20 метакрилат, сополимер акрилаты/Laureth-25 метакрилат, сополимер акрилаты/Palmeth-25 акрилат, сополимер акрилаты/Palmeth-25 итаконат, сополимер акрилаты/Steareth-50 акрилат, сополимер акрилаты/Steareth-20 итаконат, сополимер акрилаты/Steareth-20 метакрилат, сополимер акрилаты/стеарилметакрилат, структурированный полимер акрилаты/винилизодеканоат, сополимер акриловая кислота/акрилонитрогены, агар, агароза, алкалигены полисахаридов, альгин, альгиновая кислота, сополимер акрилаты аммония/акрилонитрогены, сополимер акрилоилдиметилтаурат аммония/винилформамид, сополимер акрилоилдиметилтаурат аммония/винилпиридин, альгинат аммония, полиакрилоилдиметилтаурат аммония, амилопектин, аскорбилметилсиланолпектинат, смола камеденосного астрагала, аттапульгит, мука из зерен Avena Sativa (овса), бентонит, бутоксихитозан, смола Caesalpinia Spinosa, альгинат кальция, кальций карбоксиметилцеллюлоза, кальций каррагенан, кальций-калий карбомер, кальций крахмал октенилсукцинат, алкилстеарат с 20-40 атомами углерода, карбомер, карбоксибутилхитозан, карбоксиметилхитин, карбоксиметилхитозан, карбоксиметилдекстран, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилгидроксипропилгуар, ацетат пропионат карбоксилат целлюлозы, карбоксиметилцеллюлоза, смола Ceratonia Siliqua, цетилгидроксиэтилцеллюлоза, сополимер холестерин/НDI/пуллулан, холестерил гексил дикарбамат пуллулан, смола Cyamopsis Tetragonoloba (гуаровая камедь), сополимер дигликоль/1,4-циклогександиметанол/изофталат/SIP, дигидрогенированный талловый жир бензилмониум гекторит, структурированный полимер-2 диметикона, пропил пропиленгликольбетаин диметикона, сополимер DMAPA акрилаты/акриловая кислота/акрилонитрогены, сополимер этилен/акрилат натрия, желатин, загущающая смола, глицерилальгинат, мука глициновой сои (соевых бобов), гуар гидроксипропилтримониум хлорид, гекторит, гидратированный диоксид кремния, гидрогенизованный картофельный крахмал, гидроксибутилметилцеллюлоза, сополимер гидроксиэтилакрилат/акрилоилдиметилтаурат натрия, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксиэтилхитозан, гидроксиэтилэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропилхитозан, гидроксипропил этилендиамин карбомер, гидроксипропилгуар, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза стеароксиэфир, гидроксипропилкрахмал, фосфат гидроксипропилкрахмала, гидроксипропилксантановая смола, гидроксистеарамид моноэтаноламина, сополимер изобутилен/малеат натрия, силикат лития-магния, силикат лития-магния-натрия, Macrocystis Pyrifera (морская водоросль), альгинат магния, силикат магния-алюминия, силикат магния, трисиликат магния, сополимер метоксиполиэтиленгликоль-22/додецилгликоль, метилцеллюлоза, метилэтилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза, микрокристаллическая целлюлоза, монтмориллонит, марокканская лавовая глина, смола Natto, ноноксинилгидроксиэтилцеллюлоза, сополимер октадецен/малеиновый ангидрид, пектин, полиэтиленгликоль-800, структурированный полиэтиленгликоль, сополимер полиэтиленгликоль-150/дециловый спирт/SMDI, полиэтиленгликоль-175 диизостеарат, полиэтиленгликоль-190 дистеарат, полиэтиленгликоль-15 глицерилтристеарат, полиэтиленгликоль-140 глицерилтристеарат, сополимер полиэтиленгликоль-240/HDI, эфир бис-Decyltetradeceth-20, сополимер полиэтиленгликоль-100/IPDI, сополимер полиэтиленгликоль-180/Laureth-50/TMMG, структурированный полимер полиэтмленгликоль-10/лаурилдиметикон, структурированный полимер полиэтиленгликоль-15/лаурилдиметикон, полиэтиленгликоль-2М, полиэтиленгликоль-5М, полиэтиленгликоль-7М, полиэтиленгликоль-9М, полиэтиленгликоль-14М, полиэтиленгликоль-20М, полиэтиленгликоль-23М, полиэтиленгликоль-25М, полиэтиленгликоль-45М, полиэтиленгликоль-65М, полиэтиленгликоль-90М, полиэтиленгликоль-115М, полиэтиленгликоль-160М, полиэтиленгликоль-120 метилглюкоза триолеат, сополимер полиэтиленгликоль-180/Octoxynol-40/TMMG, полиэтиленгликоль-150 пентаэритрил тетрастеарат, полиэтиленгликоль-4 амид рапсового масла, сополимер полиэтиленгликоль-150/стеариловый спирт/SMDI, полиакрилат-3, полиакриловая кислота, полициклопентадиен, полиэфир-1, сополиол полиэтилен/изопропилмалеат/малеиновый ангидрид, полиметакриловая кислота, Polyquaternium-52, поливиниловый спирт, альгинат калия, полиакрилат калия-алюминия, полиакрилаты, калий карбомер, калий каррагенан, полиакрилат калия, модифицированный картофельный крахмал, полипропиленгликоль-14 Laureth-60 гексилдикарбамат, полипропиленгликоль-14 Laureth-60 изопропилдикарбамат, полипропиленгликоль-14 Palmeth-60 гексилдикарбамат, альгинат пропиленгликоля, сополимер поливинилпирролидон/децен, поливинилпирролидон монтмориллонит, смола Rhizobian, сополимер рицинолевая кислота/адипиновая кислота/АЕЕА, смола Scierotium, сополимер акрилат натрия/акрилоилдиметилтаурат, сополимер акрилаты натрия/акролеин, сополимер акрилаты натрия/акрилонитроген, сополимер акрилатов натрия, структурированный полимер акрилаты натрия/винилизодеканоат, сополимер акрилат натрия/виниловый спирт, натрий карбомер, натрий карбоксиметилхитин, натрий карбоксиметилдекстран, натрий карбоксиметил-бета-глюкан, натрий карбоксиметилкрахмал, натрий каррагенан, сульфат натриевой целлюлозы, натрий циклодекстрин сульфат, натрий гидроксипропилкрахмал фосфат, сополимер натрий изооктилен/малеиновый ангидрид, фторосиликат натрия-магния, полиакрилат натрия, натрий полиакрилат крахмал, натрий полиакрилоилдиметилтаурат, полиметакрилат натрия, натрий полистирол сульфонат, силикоалюминат натрия, крахмал октенилсукцинат натрия, натрий стеарокси полиэтиленгликоль-гидроксиэтилцеллюлоза сульфонат, сополимер натрийстирол/акрилаты, сополимер натрий таурид акрилаты/акриловая кислота/акрилонитрогены, крахмал из картофеля Solanum Tuberosum, сополимер крахмал/акрилаты/акриламид, крахмал гидроксипропилтримоний хлорид, Steareth-60 цетиловый эфир, Steareth-100/полиэтиленгликоль-136/HDI, смола Sterculia Urens, синтетический фторфлогопит, смола из семян Tamarindus Indica, крахмал из кассавы, триэтаноламин-альгинат, триэтаноламин-карбомер, крахмал из Triticum Vulgare (пшеницы), сополимер трометамин акрилаты/акрилонитрогены, трометамин магний-алюминий силикат, смола Welan, ксантановая смола, дрожжевой бета-глюкан, дрожжевые полисахариды, крахмал из зерен кукурузы обыкновенной.

В случае использования в предлагаемом в изобретении способе окислительного красящего средства оно содержит по меньшей мере один проявляющий компонент. В качестве проявляющего компонента обычно используют первичные ароматические амины с находящейся в пара- или орто-положении дополнительной незамещенной или замещенной гидроксильной или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать производное п-фенилендиамина или одну из его физиологически приемлемых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-фенилендиамина формулы (Е1):

в которой

G¹ означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, 4'-аминофенильный остаток или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой или фенильным или 4'-аминофенильным остатком,

G² означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле или замещенный азотсодержащей группой алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G³ означает атом водорода, атом галогена, такого как хлор, бром, йод или фтор, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, гидроксиалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G⁴ означает атом водорода, атом галогена или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

или

G³ и G⁴ совместно могут образовать мостиковую α,ω-алкилендиоксогруппу, например, такую как этилендиоксигруппу, если G³ и G⁴ находятся в орто-положении по отношению друг к другу.

Примерами указанных выше алкильных остатков с 1-4 атомами углерода, используемых в качестве заместителей в предлагаемых в изобретении соединениях формулы (Е1), являются метил, этил, пропил, изопропил и бутил. Предпочтительными алкильными остатками являются этил и метил. Согласно изобретению предпочтительными аклоксильными остатками с 1-4 атомами углерода являются, например, метокси- или этоксигруппы. Примерами предпочтительных гидроксиалкильных групп с 1-4 атомами углерода являются гидроксиметильная, 2-гидроксиэтильная, 3-гидроксипропильная или 4-гидроксибутильная группа. Особенно предпочтительной является 2-гидроксиэтильная группа. Особенно предпочтительным полигидроксиалкильным остатком с 2-4 атомами углерода является 1,2-дигидроксиэтильная группа. Согласно изобретению примерами пригодных атомов галогена являются атомы фтора, хлора или брома. Особенно предпочтительными являются атомы хлора. Согласно изобретению другие используемые в настоящем описании обозначения являются производными от вышеприведенных. Примерами азотсодержащих групп в формуле (Е1) прежде всего являются аминогруппы, моноалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, триалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолин и аммоний.

Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбраны из группы, включающей п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)анилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил,β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамин, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксан, а также их физиологически приемлемые соли.

Согласно изобретению еще более предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Кроме того, согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенных аминогруппами и/или гидроксильными группами.

Двуядерными проявляющими компонентами, которые согласно изобретению можно использовать в красящих средствах, прежде всего являются соединен