Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида

Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к новым производным 3-триазолилфенилсульфида и инсектицидам, акарицидам и нематоцидам для сельскохозяйственного и садоводческого применения, содержащим их в качестве активного компонента.

Известно, что производные 3-триазолилфенилсульфида в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов уже были впервые описаны в патенте 1. Как впервые указано в документе, группа соединений имеет высокую эффективность против клещей, когда непосредственно распыляется над растениями. Однако в документе не описывается обработка грунта. Группа соединений, впервые описанная в документе, имеет недостаточное проникновение в грунт и инфильтрацию в растения при обработке грунта. По этой причине, в некоторых случаях невозможно достичь достаточного действия из-за неравномерного распыления химикатов, транспирации, фотолиза, стекания химикатов под действием дождя и т.д.

В настоящее время известно незначительное количество акарицидов, имеющих практическую активность для обработки грунта. Химикаты, которые могут применяться для обработки грунта, являются выгодными для фермеров в связи с повышенной безопасностью, меньшими трудозатратами и т.д. Поэтому, требуется развитие акарицидов, обладающих активностью при обработке грунта.

Патент 1: JP-A-2000-198768

В этих обстоятельствах, целью настоящего изобретения является решение вышеупомянутых проблем традиционных инсектицидов, акарицидов и нематоцидов и предоставление инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, превосходных по безопасности, пестицидным действиям, остаточной эффективности и т.д.

Авторы настоящего изобретения синтезировали различные производные 3-триазолилфенилсульфида и исследовали их физиологические активности с целью усовершенствования инсектицидов, акарицидов и нематоцидов, имеющих вышеупомянутые предпочтительные характеристики. В результате авторы нашли, что следующие новые производные 3-триазолилфенилсульфида по настоящему изобретению (в дальнейшем иногда определяемые как соединения по настоящему изобретению) демонстрируют превосходное действие на различных сельскохозяйственных и садовых паразитах, в особенности клещах, представленных клещиком паутинным двупятнистым, клещиком паутинным Канзавы и клещиком красным цитрусовым, паразитных чешуекрылых, представленных капустной молью, огневкой стеблевой азиатской и походных червях, паразитных полужесткокрылых, представленных коричневым рисовым дельфацидом, зеленой рисовой цикадкой и хлопковой тлей, паразитных жесткокрылых, представленных долгоносиком лучистой фасоли, и на нематодах, представленных южной нематодой корневых наростов; и имеют активность при обработке грунта, с которой становится возможным безопасное и трудосберегающее применение. Настоящее изобретение выполнено на основании этих открытий.

Таким образом, содержание настоящего изобретения представлено ниже.

(1) Производное 3-триазолилфенилсульфида, представленное формулой [I]:

где R представляет собой циклопропилметильную группу или трифторэтильную группу;

n представляет собой целое число от 0 до 1;

A₁ И A₃ выбраны из групп Группы I и Группы II, при условии, что по меньшей мере одна из них выбрана из групп Группы II;

B₂ представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу; и

B₄ представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу или C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена);

при условии, что, когда A₃ представляет собой NH₂, B₂ представляет собой атом галогена или метильную группу.

(Группа I)

атом водорода, атом галогена, C₁-C₆-алкильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), C₃-C₈-циклоалкильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена алкильными группами, атомами галогена, цианогруппами или C₁-C₆-алкоксигруппами), C₂-C₆-алкенильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₂-C₆-алкинильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₁-C₆-алкоксигруппа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₂-C₅-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₃-алкоксигруппами), C₁-C₆-алкилтиотиогруппа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C₁-C₃-алкоксигруппами, C₃-C₈-циклоалкильными группами, которые могут быть замещены атомами галогена или цианогруппами), C₁-C₆-алкилсульфинильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C₁-C₃-алкоксигруппами, C₃-C₈-циклоалкильными группами, которые могут быть замещены атомами галогена или цианогруппами), C₁-C₆-алкилсульфонильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C₁-C₃-алкоксигруппами или C₃-C₈-циклоалкильными группами, которые могут быть замещены атомами галогена), C₂-C₆-алкинилтио группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C₁-C₃-алкоксигруппами или цианогруппами), C₂-C₆-алкинилсульфинильная группа (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, C₁-C₃-алкоксигруппами или цианогруппами), C₁-C₇-ацильная группа и C₂-C₅-галогеналкилкарбонильная группа.

(Группа II)

нитротиогруппа, цианогруппа, -N=CR₁R₂ группа, -N=C(NR₂'R₃')NR₂R₃-группа, -N(SO₂R₂)R₃-группа, -N(OR₃)R₃'-группа, -C(=O)OR₂-группа, -C(=Q)NR₂R₃-группа, -SO₂NR₂R₃-группа, -NR₂R₃-группа, -N(COR₂)R₃-группа и -N(COOR₂)R₃-группа;

где R₁ представляет собой атом водорода, C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), C₃-C₆-алкенильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₃-C₆-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₃-C_6-циклоалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), арилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), гетероарилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), арильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами, C₁-C₆-алкоксигруппами или гидроксильными группами), гетероарильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), C₁-C₆-алкоксигруппу, C₁-C₆-алкилтиогруппу, аминогруппу, C₁-C₆-моноалкиламиногруппу или C₂-C₁₂-диалкиламиногруппу;

где каждый из R₂ и R₂' представляет собой атом водорода, C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), C₃-C₆-алкенильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₃-C₆-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₃-C₆-циклоалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), аминогруппу, C₁-C₆-моноалкиламиногруппу, C₂-C₁₂-диалкиламиногруппу, арилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), гетероарилалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), арильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами) или гетероарильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, цианогруппами, C₁-C₆-алкильными группами, C₁-C₆-галогеналкильными группами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами);

где каждый из R₃ и R₃' представляет собой атом водорода, C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами), C₃-C₆-алкенильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₃-C₆-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами) или C₃-C₆-циклоалкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена, гидроксильными группами, цианогруппами, C₂-C₇-алкоксикарбонильными группами или C₁-C₆-алкоксигруппами);

а Q представляет собой атом кислорода или атом серы;

при условии, что R₁ И R₂ в -N=CR₁R₂-группе, вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать 5-6-членный цикл,

R₂ и R₃, или R₂' и R₃' в -N=C(NR₂'R₃')NR₂R₃-группе, совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать 5-6-членный цикл, и R₂ и R₃ в -NR₂R₃-группе, вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать 5-6-членный цикл.

(2) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (1) выше, где R представляет собой трифторэтильную группу;

n представляет собой целое число от 0 до 1;

A₁ представляет собой C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₁-C₆-алкилтиогруппу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена) или C₁-C₆-алкилсульфинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или C₁-C₃-алкоксигруппами);

A₃ представляет собой -NR₂R₃-группу или -N(COR₂)R₃-группу;

где каждый из R₂ и R₃, которые являются независимыми друг от друга, представляют собой атом водорода, C₁-C₆-алкиламино группу, C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами) или C₃-C₆-алкинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), при условии, что R₂ и R₃ не являются одновременно атомами водорода;

B₂ представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу; и

B₄ представляет собой цианогруппу или C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена).

(3) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (1) выше, где R представляет собой трифторэтильную группу; n представляет собой целое число от 0 до 1;

А₁ представляет собой C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или цианогруппами), C₁-C₆-алкилтиогруппу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена) или C₁-C₆-алкилсульфинильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена или C₁-C₃-алкоксигруппами);

A₃ представляет собой аминогруппу;

B₂ представляет собой атом галогена или метильную группу; и B₄ представляет собой цианогруппу или C₁-C₆-алкильную группу (которая может быть моно- или поли-замещена атомами галогена).

(4) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (2) выше, где А₁ представляет собой изопропильную группу, трет-бутильную группу, дифторметильную группу, трифторметильную группу, трифторметилтиогруппу, 2,2,2-трифторэтилтиогруппу, 1,1,2,2-тетрафторэтилтиогруппу, пентафторэтилтиогруппу, трифторметилсульфинильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу или пентафторэтилсульфинильную группу; и A₃ представляет собой метиламиногруппу, этиламиногруппу, пропиламиногруппу, цианометиламиногруппу, пропаргиламиногруппу, ацетиламиногруппу, пропиониламиногруппу, трифторацетиламиногруппу или дифторацетиламиногруппу.

(5) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту выше (3), где A₁ представляет собой изопропильную группу, трет-бутильную группу, дифторметильную группу, трифторметильную группу, трифторметилтио группу, 2,2,2-трифторэтилтио группу, 1,1,2,2-тетрафторэтилтио группу, пентафторэтилтио группу, трифторметилсульфинильную группу, 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу или пентафторэтилсульфинильную группу; и

A₃ представляет собой аминогруппу.

(6) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (2) выше, где A₁ представляет собой трифторметильную группу, трифторметилтио группу или 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу и

A₃ представляет собой метиламиногруппу или трифторацетиламиногруппу.

(7) Производное 3-триазолилфенилсульфида согласно пункту (2) выше, где A₁ представляет собой трифторметильную группу, трифторметилтио группу или 2,2,2-трифторэтилсульфинильную группу; и

A₃ представляет собой аминогруппу.

(8) Производное анилина, представленное формулой [I-a], которое является промежуточным соединением для получения производного 3-триазолилфенилсульфида, как определено в любом из вышеупомянутых пунктов (1)-(7):

где B₂ представляет собой атом галогена или метильную группу, и B₄ представляет собой C₁-C₆-алкильную группу.

(9) Производное анилина согласно пункту (8), где B₄ представляет собой метильную группу.

(10) Инсектицид, акарицид или нематоцид для сельскохозяйственного и садоводческого применения, содержащий в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида, как определено в любом из вышеупомянутых пунктов (1)-(7).

Соединения по настоящему изобретению проявляют превосходные пестицидные действия против широкого диапазона паразитов, включая полужесткокрылых паразитов, чешуекрылых паразитов, жесткокрылых паразитов, двукрылых паразитов, перепончатокрылых паразитов, прямокрылых паразитов, паразитов рода Isoptera, паразитов рода Thysanoptera, клещей и нематод, паразитирующих на растениях, и они также способны контролировать паразитов, которые имеют приобретенную устойчивость к традиционным пестицидам.

В частности, соединения по настоящему изобретению проявляют превосходное действие на различных паразитах, в особенности на сельскохозяйственных и садовых паразитах, включая клещей, представленных клещиком паутинным двупятнистым, клещиком паутинным Канзавы и клещиком красным цитрусовым, чешуекрылых паразитов, представленных капустной молью, огневкой стеблевой азиатской и походными червями, полужесткокрылых паразитов, представленных коричневым рисовым дельфацидом, зеленой рисовой цикадкой и хлопковой тлей, жесткокрылых паразитов, представленных долгоносиком лучистой фасоли, и нематод, представленных южной нематодой корневых наростов; и они обладают превосходным системным действием. Согласно этому они могут применяться для безопасного и трудосберегающего применения при обработке грунта.

Символы и термины, используемые в этом описании, будут определены ниже.

Атом галогена обозначает атом фтора, атом хлора, атом брома или атом иода.

Обозначение C₁-C₆-, и т.д., обозначает, что последующий заместитель имеет, в этом варианте, от 1 до 6 атомов углерода.

«C₁-C₆-алкильная группа» обозначает, если не оговорено особо, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, такую как метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, втор-бутильная, изобутильная, трет-бутильная, н-пентильная, 1-метилбутильная, 2-метилбутильная, 3-метилбутильная, 1-этилпропильная, 1,1-диметилпропильная, 1,2-диметилпропильная, неопентильная, н-гексильная, 1-метилпентильная, 2-метилпентильная, 3-метилпентильная, 4-метилпентильная, 1-этилбутильная, 2-этилбутильная, 1,1-диметилбутильная, 1,2-диметилбутильная, 1,3-диметилбутильная, 2,2-диметилбутильная, 2,3-диметилбутильная, 3,3-диметилбутильная, 1,1,2-триметилпропильная, 1,2,2-триметилпропильная, 1-этил-1-метилпропильная или 1-этил-2-метилпропильная группа.

«C₃-C₆-циклоалкильная группа» обозначает, если не оговорено особо, циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 6 атомов углерода, такую как циклопропильная, циклобутильная, циклопентильная или циклогексильная группа.

«C₂-C₆-алкенильная группа» обозначает, если не оговорено особо, линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, такую как винильная, 1-пропенильная, изопропенильная, 2-пропенильная, 1-бутенильная,

1-метил-1-пропенильная, 2-бутенильная, 1-метил-2-пропенильная, 3-бутенильная, 2-метил-1-пропенильная, 2-метил-2-пропенильная, 1,3-бутадиенильная, 1-пентенильная, 1-этил-2-пропенильная,

2-пентенильная, 1-метил-1-бутенильная, 3-пентенильная,

1-метил-2-бутенильная, 4-пентенильная, 1-метил-3-бутенильная,

3-метил-1-бутенильная, 1,2-диметил-2-пропенильная,

1,1-диметил-2-пропенильная, 2-метил-2-бутенильная,

3-метил-2-бутенильная, 1,2-диметил-1-пропенильная,

2-метил-3-бутенильная, 3-метил-3-бутенильная,

1,3-пентадиенильная, 1-винил-2-пропенильная, 1-гексенильная,

1-пропил-2-пропенильная, 2-гексенильная, 1-метил-1-пентенильная, 1-этил-2-бутенильная, 3-гексенильная, 4-гексенильная,

5-гексенильная, 1-метил-4-пентенильная, 1-этил-3-бутенильная,

1-(изобутил)винильная, 1-этил-1-метил-2-пропенильная,

1-этил-2-метил-2-пропенильная, 1-(изопропил)-2-пропенильная,

2-метил-2-пентенильная, 3-метил-3-пентенильная,

4-метил-3-пентенильная, 1,3-диметил-2-бутенильная,

1,1-диметил-3-бутенильная, 3-метил-4-пентенильная,

4-метил-4-пентенильная, 1,2-диметил-3-бутенильная,

1,3-диметил-3-бутенильная, 1,1,2-триметил-2-пропенильная,

1,5-гексадиенильная, 1-винил-3-бутенильная или

2,4-гексадиенильная группа.

«C₃-C₆-алкинильная группа» обозначает, если не оговорено особо, линейную или разветвленную алкинильную группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, такую как этинильная, 1-пропинильная,

2-пропинильная, 1-бутинильная, 1-метил-2-пропинильная,

2-бутинильная, 3-бутинильная, 1-пентинильная,

1-этил-2-пропинильная, 2-пентинильная, 3-пентинильная,

1-метил-2-бутинильная, 4-пентинильная, 1-метил-3-бутинильная,

2-метил-3-бутинильная, 1-гексинильная,

1-(н-пропил)-2-пропинильная, 2-гексинильная,

1-этил-2-бутинильная, 3-гексинильная, 1-метил-2-пентинильная,

1-метил-3-пентинильная, 4-метил-1-пентинильная,

3-метил-1-пентинильная, 5-гексинильная, 1-этил-3-бутинильная,

1-этил-1-метил-2-пропинильная, 1-(изопропил)-2-пропинильная, 1,1-диметил-2-бутинильная или 2,2-диметил-3-бутинильная группа.

«C₁-C₆-галогеналкильная группа» обозначает, если не оговорено особо, C₁-C₄-линейную или разветвленную алкильную группу, замещенную 1-9 идентичными или различными атомами галогена, такие как фторметильная, хлорметильная, бромметильная, дифторметильная, дихлорметильная, трифторметильная, трихлорметильная, хлордифторметильная, бромдифторметильная,

2-фторэтильная, 1-хлорэтильная, 2-хлорэтильная, 1-бромэтильная, 2-бромэтильная, 2,2-дифторэтильная, 1,2-дихлорэтильная, 2,2-дихлорэтильная, 2,2,2-трифторэтильная, 2,2,2-трихлорэтильная,

1,1,2,2-тетрафторэтильная, пентафторэтильная, 2-бром-2-хлорэтильная, 2-хлор-1,1,2,2-тетрафторэтильная, 1-хлор-1,2,2,2-тетрафторэтильная, 1-хлорпропильная, 2-хлорпропильная, 3-хлорпропильная, 2-бромпропильная, 3-бромпропильная, 2-бром-1-метилэтильная, 3-иодпропильная, 2,3-дихлорпропильная, 2,3-дибромпропильная, 3,3,3-трифторпропильная, 3,3,3-трихлорпропильная, 3-бром-3,3-дифторпропильная, 3,3-дихлор-3-фторпропильная, 2,2,3,3-тетрафторпропильная, 1-бром-3,3,3-трифторпропильная, 2,2,3,3,3-пентафторпропильная, 2,2,2-трифтор-1-трифторметилэтильная, гептафторпропильная, 1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметилэтильная, 2,3-дихлор-1,1,2,3,3-пентафторпропильная, 2-хлорбутильная, 3-хлорбутильная, 4-хлорбутильная, 2-хлор-1,1-диметилэтильная, 4-бромбутильная, 3-бром-2-метилпропильная, 2-бром-1,1-диметилэтильная, 2,2-дихлор-1,1-диметилэтильная, 2-хлор-1-хлорметил-2-метилэтильная, 4,4,4-трифторбутильная, 3,3,3-трифтор-1-метилпропильная, 3,3,3-трифтор-2-метилпропильная, 2,3,4-трихлорбутильная, 2,2,2-трихлор-1,1-диметилэтильная, 4-хлор-4,4-дифторбутильная, 4,4-дихлор-4-фторбутильная, 4-бром-4,4-дифторбутильная, 2,4-дибром-4,4-дифторбутильная, 3,4-дихлор-3,4,4-трифторбутильная, 3,3-дихлор-4,4,4-трифторбутильная, 4-бром-3,3,4,4-тетрафторбутильная, 4-бром-3-хлор-3,4,4-трифторбутильная, 2,2,3,3,4,4-гексафторбутильная, 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильная, 2,2,2-трифтор-1-метил-1-трифторметилэтильная, 3,3,3-трифтор-2-трифторметилпропильная, 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутильная, 2,3,3,3-тетрафтор-2-трифторметилпропильная, 1,1,2,2,3,3,4,4-октафторбутильная, нонафторбутильная или 4-хлор-1,1,2,2,3,3,4,4-октафторбутильная группа.

«C₁-C₆-алкоксигруппа» обозначает (алкил)-O-группу, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, трет-бутокси, пентилокси, изопентилокси или гексилокси-группа.

«C₁-C₆-алкокси-C₁-C₆-алкильная группа» обозначает алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную алкокси группой, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент и алкоксильный фрагмент определены выше, такую как метоксиметильная, этоксиметильная, изопропоксиметильная, н-бутоксиметильная, изобутоксиметильная, пентилоксиметильная, метоксиэтильная, н-бутоксиэтильная или изобутоксиэтильная группа.

«C₁-C₆-алкилтио группа» обозначает (алкил)-S-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метилтио, этилтио, н-пропилтио или изопропилтио.

«C₁-C₆-алкилсульфинильная группа» обозначает (алкил)-SO-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил или изопропилсульфинил.

«C₁-C₆-алкилсульфонильная группа» обозначает (алкил)-SO₂-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил или изопропилсульфонил.

«C₁-C₇-ацильная группа» обозначает формильную группу или (алкил)-C(=O)-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как ацетил или пропионил.

«C₂-C₇-алкоксикарбонильная группа» обозначает (алкил)-O-C(=O)-группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил или изопропоксикарбонил.

«C₁-C₄-галогеналкилкарбонильная группа» обозначает (галогеналкил)-C(=O)-группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, где галогеналкильный фрагмент определен выше, такую как хлорацетил, трифторацетил, пентафторпропионил или дифторметилтио.

«C₁-C₆-моноалкиламиногруппа» обозначает аминогруппу, моно-замещенную алкильную группу, где алкильный фрагмент определен выше, такую как метиламино, этиламино или н-пропиламино.

«C₂-C₁₂-диалкиламиногруппа» обозначает аминогруппу, дизамещенную алкильными группами, где алкильные фрагменты определены выше, такую как диметиламино, диэтиламино или N-этил-N-метиламино.

«Арильная группа» обозначает ароматическую углеводородную группу, такой как фенил или нафтил.

«Арилалкильная группа» обозначает (арил)-(алкильную) группу, где арильный и алкильный фрагменты определены выше, такую как бензил, фенэтил или нафтилметил.

«Гетероарильная группа» обозначает ароматическую гетероциклическую группу, такую как тиенил, пиридил или бензотиазолил.

«Гетероарилалкильная группа» обозначает (гетероарил)-(алкильную) группу, где гетероарильный и алкильный фрагменты определены выше, такую как тиенилметил или пиридилметил.

Предпочтительные соединения вышеупомянутой формулы [I] представляют собой соединения, где R представляет собой 2,2,2-трифторэтильную группу и n равно 0 или 1.

Более предпочтительные соединения представляют собой соединения, где R представляет собой 2,2,2-трифторэтильную группу, B₂ представляет собой атом галогена, B₄ представляет собой алкильную группу или галогеналкильную группу, и n равен 0 или 1.

Конкретные примеры соединений по настоящему изобретению, представленные формулой [I], даны здесь в таблицах 1-6. Однако соединения по настоящему изобретению не ограничены этими соединениями. Далее, эти соединения включают в себя соединения, имеющие оптические изомеры. Номера соединений относятся к последующему описанию.

Сокращения в таблицах в этом описании обозначают нижеследующие соответствующие группы.

Me: метил,	Et: этил,
Pr: н-пропил,	Pr-i: изопропил,
Pr-c: циклопропил,	Bu: н-бутил,
Bu-i: изобутил,	втор-Bu: вторичный бутил,
Bu-t: трет-бутил,	Bu-c: циклобутил,
Pen: н-пентил,	Pen-i: изопентил,
Pen-c: циклопентил,	Hex-c: циклогексил,
Ph: фенил,	Py: пиридил.

Например, Ph-4-Cl обозначает 4-хлорфенил, и 3-Py-6-Cl обозначает 6-хлор-3-пиридил.

Соединения по настоящему изобретению, представленные формулой [I], могут быть получены в соответствии со следующими способами получения. Однако их получение не ограничено этими способами.

<Способ получения 1>

Соединение по настоящему изобретению формулы [I-1] может быть получено способом, представленным на следующей схеме:

где L₁ представляет собой атом галогена, алкилсульфонилокси группу, фенилсульфонилокси группу или SO₂M, M представляет собой щелочной металл или щелочноземельный металл, щелочной металл представляет собой предпочтительно натрий или калий, и A₁, A₃, B₂, B₄ и R определены выше.

Таким образом, производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-1], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено взаимодействием соединения формулы [II] с соединением формулы [III] в растворителе в присутствии основания или в присутствии радикального инициатора.

Количество используемого соединения формулы [III] выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [I], и предпочтительно от 1,2 до 2,0 молей.

Используемый в этой реакции растворитель может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или дихлорэтан, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, спирт, такой как метанол, этанол или изопропиловый спирт, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или воду, или смесь этих растворителей.

Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.

Количество используемого основания выбирают из диапазона от 0 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [II], и предпочтительно от 0 до 1,2 молей.

Радикальный инициатор, используемый в этой реакции, может, например, представляет собой серную кислоту, соль сульфита или аддукт сульфита, такой как ронгалит (формальдегид-сульфоксилат натрия). Основание и радикальный инициатор могут применяться вместе.

В случае, когда используется радикальный инициатор, его количество выбирают из диапазона от 0,01 до 5 молей на 1 моль соединения [II], и предпочтительно от 0,05 до 1,2 молей.

Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.

<Способ получения 2>

Соединение по настоящему изобретению формулы [I-1] может также быть получено с применением соединения формулы [IV], которое представляет собой окисленный димер соединения формулы [II], используемый в качестве исходного вещества в способе получения 1:

где L₂ представляет собой атом галогена или сульфинатную соль, а A₁, A₃, B₂, B₄ и R определены выше.

Таким образом, целевое производное 3-триазолилфенилсульфида формулы [I-1] может быть получено взаимодействием соединения формулы [IV] с соединением формулы [V] в растворителе в присутствии радикального инициатора.

Количество соединения формулы [V], используемого в этой реакции, можно выбрать из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [IV], и предпочтительно от 1,2 до 2,0 молей.

Растворитель, используемый в этой реакции, может, например, представлять собой простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, апротонный полярный растворитель, такой как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или сульфолан, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, сложный эфир, такой как этилацетат или этилпропионат, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан, пиридин, такой как пиридин или пиколин, или вода, или смесь этих растворителей.

Радикальный инициатор может, например, представлять собой серную кислоту, сульфитную соль или сульфитный аддукт, такой как ронгалит (формальдегидсульфоксилат натрия).

В случае, когда применяют радикальный инициатор, его количество может быть выбрано из диапазона от 0,01 до 5 молей на 1 моль соединения [II], и предпочтительно от 0,05 до 1,2 молей.

Температуру реакции выбирают из диапазона от -30°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от 0°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.

<Способ получения 3>

Соединение формулы [I-2], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может быть получено способом, представленным на следующей схеме:

где B₅ представляет собой электроноакцепторную группу, A₁, A₃, B₂ и R определены выше, L₃ представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, алкилсульфонилокси группу или фенилсульфонилокси группу, и электроноакцепторная группа представляет собой цианогруппу, нитрогруппу или подобные.

Таким образом, соединение по настоящему изобретению формулы [I-2] может быть получено взаимодействием соединения формулы [VI] с соединением формулы [VII] в растворителе в присутствии основания.

Количество соединения формулы [VII] может быть выбрано из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [VI], и предпочтительно от 1,0 до 1,2 молей.

Растворитель, используемый в этой реакции, не ограничен тем, что он не ингибируют реакцию, и он может, например, представлять собой ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол, простой эфир, такой как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан или диоксан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, апротонный полярный растворитель, такой как диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид, алифатический углеводород, такой как пентан, гексан, циклогексан или гептан или пиридин, такой как пиридин или пиколин, или смесь этих растворителей.

Основание, используемое в этой реакции, может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция или гидроксид магния, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия, или бикарбонат щелочного металла, такой как бикарбонат натрия или бикарбонат калия, гидрид металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия, спиртовую соль металла, такую как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия, или органическое основание, такое как триэтиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 4-N,N-диметиламинопиридин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен.

Количество используемого основания выбирают из диапазона от 1 до 5 молей на 1 моль соединения формулы [II], и предпочтительно от 1,1 до 1,2 молей.

Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -70°C до температуры кипения реакционной смеси, и предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 150°C. Время реакции варьирует в зависимости от температуры реакции, реагирующего субстрата, загрузки реакции и т.д. и составляет обычно от 10 минут до 20 часов.

<Способ получения 4>

Соединение формулы [I-2], которое представляет собой соединение по настоящему изобретению, может также быть получено следующей реакцией замещения:

где A₁, A₃, B₂, B₅ и R определены выше, а L₄ представляет собой атом галогена, алкилсульфонилокси группу, фенилсульфонилокси группу, алкилсульфонильную группу, фенилсульфонильну